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智能材料 ——光致变色玻璃 会变色的眼镜 目前,市场上已经出现了可以自动“识别”光线强弱并随之改变颜色的眼镜。它的镜片颜色在阳光下会自动变深 ,而当进到室内或阳光不是那么刺眼的时候,镜片又会褪为接近无色 。 会变色的眼镜 对比实验: 会变色的眼镜 眼镜变色的原因:光致变色玻璃 光致变色玻璃 基础玻璃(碱、硼硅酸盐的基础玻璃性能比较理想) 光敏剂 含有Zn、Cd、Hg、Cu和Ag 的某些无机材料 有机化合物 卤化银光致变色玻璃 ——目前市场上应用较为成熟的产品 早在1962年阿密斯坦(Armistead)和斯托凯(Stookey)在美国就制出第一块光色玻璃,所用光敏材料是卤化银。这种玻璃主要成分是二氧化硅,其中含有碱金属氧化物和卤化银。 光色玻璃为什么能变色? 物体为什么会有颜色? 物体显色原理 人眼可见光波长范围为:390nm-780nm的电磁波。 太阳的白色光:各种不同波长的电磁波的混合白光。 棱镜色散实验: 注意:肉眼看得见的 是电磁波中很短的一 段。 物体显色原理 当光线照在某物体上,如果这个物体吸收了可见区 所有波段的光波,那它就是黑色的;如果这个物体 吸收某些波长的光,它就会显示出所吸收光互补光的 颜色 。 不同颜色光的互补关系: 卤化银变色玻璃变色原理及制备分析 玻璃为什么变暗 能吸收太阳光的物质银:银原子不带电,彼 此之间没有静电斥力,不能均匀分布在玻璃中, 而是相互聚集在一起,形成直径大约为1~5nm的 微晶。 银微晶在可见光500nm处产生吸收,这就使玻璃的 颜色变为灰色, 光线的透过率降低。光敏材料是卤 化银 ,它里面只有Ag+,哪来的Ag原子呢? 玻璃为什么变暗 能带:卤化银晶体是一种半导体。在原子中,电子 是按照一定的规律在原子轨道中运动的,在半导体 中也存在类似的轨道——能带。 玻璃为什么变暗 通常,价电子填充在能量较低的价带,吸收一定能量后, 价电子可以跨越中间的禁带跃迁到导带。电子一旦运动到 能量较高的导带就容易失去,表现出强还原性。 玻璃为什么变暗 当卤化银受到阳光照射时,阳光中紫外线的能量足以 使卤化银中的电子由价带跃迁到导带。被激发的电子 将Ag+还原为Ag。进而Ag发生聚集,对阳光产生吸收, 玻璃变暗。 玻璃为什么变暗 空穴:如果电子被激发去导带,那么原来的价带不就留下 一个正电荷吗?没错,这个正电荷叫做空穴! 空穴 玻璃为什么变暗 其实在制作过程中,除了加入卤化银外还要加入微 量氧化铜。氧化铜在制作玻璃的过程中受热后会部分 变为氧化亚铜,这些亚铜离子就会“ 捕获 ”空穴 , 从而形成二价铜离子。这样就完成从无色到深色的变色过程。 Ag + + Cu+ Ag + Cu2+ 玻璃如何褪色 卤化银光色玻璃在变暗后还可以褪色 。科学家对 褪色机理有很多种解释,这里介绍一种比较易于理解 的“ 热褪色 ”机理 。 玻璃如何褪色 热褪色:当电子被激发后,Ag+和这个电子结合, 形成Ag原子,而 Cu+则“捕获”产生的空穴,形 成Cu2+ 。当太阳光撤去后,电子从价带激发到导带 的过程终止 。这时候,束缚在 Cu2+上的空穴与束缚 在Ag胶粒上的电子的复合过程占优势,Ag原子变回 Ag+,最终恢复为卤化银状态,玻璃变得透明,这个过 程称为热褪色。 玻璃如何褪色 卤化银光色玻璃的变色和褪色过程可表示如下: 可逆性能 这一过程与照像胶片曝光时的光解反应相似。所不 同的是:照像胶片光解后,Br-与Ag+分离而形成 稳定的银胶体,而在玻璃中由于其致密性,卤素原 子不能扩散离开银原子而仍处于它的周围,因此, 当辐照停止后,反应重新向左边进行,回复到原来 的无色状态。且这种可逆性相当好,研究人员测试 连续变化30万次而不会疲劳失效。 制备方法 制备流程: 使 制备方法 阿密斯坦(Armistead)和斯托凯(Stookey)最初的研究所得玻璃样品,主要组成的质量百分数为 SiO2 一62.8% B2O3 — 15.9% Ag 一 0.38% Cu2O —0.036% 获得了良好的光敏性能 。 制备方法 若体系的卤化银浓度较低,则需要将己退火的玻璃再次加热至600℃左右才能使卤化银顺利结晶。该过程的温度控制十分重要,如果 温度过高,所得玻璃可能一开始就有颜色,不符合要求 。 制备方法 原材料的组成、处理的方法也会对卤化银光色玻璃的性能产生影响 。例如,在步骤①往往需要加入一定量的水,以减少飞尘并防止粉料分层,提高混合料的均匀度。但水的急剧蒸发会带跑卤素、银盐和其他
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