2天津大学高等教育《物理化学上下册》教程第二章.pptVIP

1 ◎理想气体 恒温可逆过程 ΔU= 0 ΔH= 0 Q =－ W 绝热可逆过程 Q=0 ΔU = W =nCV，m（T2－T1） 绝热可逆过程方程式 ◎可逆过程：系统内部及系统与环境间在一系列无限接近平衡条件下进 行的过程 可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功） ◎相变焓 在恒定的压力温度下由α相转变为β相，过程的焓 变 恒温下凝聚态间转化 ΔH ≈ ΔU 蒸发和升华过程 与温度的关系 §2.9 化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 1、化学计量数 化学反应一般形式的方程式 aA + bB =yY + zZ 0 = ? ?B B 或 0 = ?AA + ?BB +?YY+ ?ZZ B - 物质的化学式 ?B - 物质B的化学计量数 反应物取“–”; 产物取“+” 化学计量数与反应方程式的写法有关 2、反应进度? 对反应 aA + bB = gG + hH t = 0 时刻 nA° nB° nG° nH° t = t 时刻 nA nB nG nH 据方程式有 ———— = ———— = ———— = ———— nA – nA° nB – nB° nG – nG° nH – nH° vA vB vG vH 定义: 封闭体系, nB°为常量, d? = dnB / vB Δ ? = Δ nB / vB 表示反应进行的程度 [1] ?不依赖参与反应的各个具体物质 [2] ? 方程式的书写有关。 若规定反应开始时 ?0=0 ? = Δ nB / vB (B= A, B, G, H) (1) (2) 10 mol 20 mol 3．摩尔反应焓（变） 对于纯物质发生的化学反应 反应的焓变，即反应焓为： 摩尔反应焓： 由于 说明：[1] 使用摩尔反应焓时应指明化学反应方程式。 [2]若反应物和产物不处于纯态，则将物质的偏摩尔焓替换摩尔焓 4．标准摩尔反应焓 物质标准态的规定：标准压力p?=100kPa 气体：标准压力下表现出理想气体性质的状态， 液体、固体：标准压力下的纯液体、纯固体状态。 注意：热力学标准态的温度T是任意的。不过，许多物质的热力学标准态时的焓数据是在T＝298.15K下求得的 标准摩尔反应焓 §2.10 由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 1．标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 [1] 标准摩尔生成焓：一定温度下由热力学稳定单质生成化学计量数vB=1的物质B的标准摩尔反应焓。 [2] 符号： 稳定单质的定义： ① 25℃及标准压力下 ②希有气体的稳定单质为单原子气体 ③氢，氧，氮，氟，氯的稳定单质为双原子气体 ④溴和汞的稳定单质为液态Br2（l）和Hg（l）； ⑤其余元素的稳定单质均为固态。 但碳的稳定态为石墨即C（石墨），而非金刚石 硫的稳定态为正交硫即S（正交），而非单斜硫， [2] 标准摩尔反应焓的计算 ＋ 2．溶液中离子的标准摩尔生成焓 从稳定单质生成无限稀释水溶液中1mol该离子时的焓变 人为规定氢离子H＋（aq）的标准摩尔生成焓为零 符号： 3．标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 [1]标准摩尔燃烧焓 标准状态下，lmol处于稳定聚集状态的物质完全燃烧时反应的焓变 单位：kJ·mol－1 符号： ※完全燃烧是指；燃烧物中C变为CO2（g）， H变为H2O（l）， N变为N2（g）， S变为SO2（g）， Cl变为HCl（aq）盐酸水溶液 ※CO2（g）、H2O（l）、N2（g）、SO2（g） 、O2（g）的 =0 ※ ?f H m? [H2O (l), 298.15K] = ?c H m?[H2（g）, 298.15K ] H2(g) + 1/2 O2(g) = H2