大学有机化学第二章烷烃讲义.pptVIP

基本内容和重点要求 烷烃的系统命名法 烷烃的结构 烷烃的物理性质及其变化规律 烷烃的化学性质及卤代反应机理 烷烃的构象异构 2 烷 烃 2.1 烷烃的命名 2.2 烷烃的结构 2.3 烷烃的物理性质 2.4 烷烃的化学性质 2.1 烷烃的命名 2.1　 烷烃的命名 几种常用的烷基 几种常用的烷基 几种常用的烷基 几种常用的烷基 2.1　 烷烃的命名 普通命名法：适用于简单的有机化合物，以正、异、新等来区别异构体。 普通命名法 例： 衍生物命名法 (1) 选择主链　选择最长、含支链最多的链为主链，根据主链碳原子数称为“某”烷。 (2)给主链编号　用于确定取代基(支链)的位置 。 (3)写出化合物名称 依次写出取代基的位次、个数、名称于某烷之前，大基团后列出。 练　　习 练　　习 问题1 用系统命名法和英文命名法命名如下化合物。 讨论：3-甲基-3-乙基-4-丙基庚烷 3-ethyl-3-methyl-4-propylheptane 2.2 烷烃的结构 　甲烷(CH4)是最简单的烷烃，它的空间结构是正四面体。碳原子位于正四面体的中心，和碳原子相连的四个氢原子，位于四面体的四个角。 甲烷的正四面体结构 　甲烷的中心碳原子为sp3杂化，四个sp3杂化轨道分别与四个氢原子的s轨道沿对称轴方向重叠形成碳氢键，这种键的电子云分布具有圆柱形的轴对称，长轴在两个原子核的联接线上。 　　 甲烷的正四面体结构 ?键的特点： 电子云呈轴对称 具有可旋转性 重叠程度高，键较牢固 问题2 甲烷等有机化合物分子一般都采取杂化轨道成键，这是什么原因？轨道杂化时电子发生跃迁所需的能量来自何处？ 问题2 甲烷等有机化合物分子一般都采取杂化轨道成键，这是什么原因？轨道杂化时电子发生跃迁所需的能量来自何处？ 讨论：在甲烷分子中碳原子的4个成键轨道并不是纯粹的2s、2p轨道，而是发生杂化重新组成能量相等的4个新轨道。杂化轨道重叠程度比未杂化轨道重叠程度大，共价键更稳定。电子发生能级跃迁与原子轨道杂化及共价键的形成是同时发生的，该能量来源于轨道杂化重叠时所释放的能量。 丙烷的结构 丁烷的结构 戊烷的结构 己烷的结构 庚烷的结构 问题3 为什么在结晶状态时，烷烃的碳链排列一般呈锯齿状？ 问题3 为什么在结晶状态时，烷烃的碳链排列一般呈锯齿状？ 讨论：由于sp3轨道的几何构型为正四面体，轨道对称轴夹角为109°28′，就决定了烷烃的排列不是直线型的。而气态或液态的两个碳原子以上的烷烃，由于σ键自由旋转而形成多种曲折形式。在结晶状态时，烷烃的σ键不能自由旋转，所以烷烃的碳链排列一般呈锯齿状以最大限度减少立体张力。 2.2 烷烃的结构 问题4 为什么有机化合物的数量及其增长速度比无机化合物大得多？ 讨论：碳原子的四价键太特殊，可以形成很多种键型，再加上同分异构现象非常普遍以及碳原子之间的结合能力特别强，容易形成长碳链的高分子化合物，所以有机化合物的数量及其增长速度比无机化合物大得多。 2.2 烷烃的结构 　　有机分子中由于围绕C-C?键可以自由旋转，在旋转过程中，由于分子中原子或基团的相对位置不断发生变化，就形成了许多不同的空间排列方式。这种仅仅由于围绕单旋转而引起的分子中原子或基团在空间的不同排列方式称为构象。 (1)乙烷的构象 乙烷的交叉式构象 (2)丁烷的构象 丁烷的对位交叉式构象 丁烷的部分重叠式构象 丁烷的邻位交叉式构象 丁烷的完全重叠式构象 2.3 烷烃的物理性质 非极性分子，不溶于水 2.3 烷烃的物理性质 问题5 解释：异戊烷的熔点（－159.9℃），低于正戊烷（－129.7℃），而新戊烷的熔点（－16.6℃）却最高。 讨论：在晶体中，分子之间的作用力不仅取决于分子的大小，而且取决于晶体中碳链的空间排布的情况。熔融就是在晶格中的质点从高度的有秩序的排列变成较混乱的排列。在共价化合物晶体晶格中的质点是分子，一般含支链烷烃的熔点比正构烷烃的低。这是由于支链对分子在晶格中紧密排列有位阻，分子间力小于正构烷烃。但当支链烷烃分子具有高度对称性时，其熔点比含同碳数的正构烷烃的还高，因为新戊烷分子接近球状，有利于晶格中的紧密排列。所以异戊烷的熔点（－159.9℃），低于正戊烷（－129.7℃），而新戊烷的熔点（－16.6℃）却最高。 2.4 烷烃的化学性质 结构特点：非极性分子，无官能团，分子中只有?键，所以化学性质不活泼。只有在较剧烈的条件下才能发生化学反应。 2.4.1 自由基取代反应 2.4.2 氧化反应 2.4.3 热裂反应 2.4.4 硝化、磺化反应及氯磺化反应 2.4.1 自由基取代反应(卤代反应) 问