大学物理化学经典课件2-4-热力学第二定律.pptVIP

物理化学BI—第二章 2.4.3 理想气体状态变化过程的熵变 举例 举例 （A）等温混合 举例 举例 2.5 热力学第三定律与规定熵 2.5.1 问题的产生 Answer 公式ΔS = Qr/T要求过程等温可逆；公式Qp = ΔH要求过程等压且无非体积功。 等温等压下为使化学反应可逆，最常用的方法是可逆电池。 化学反应熵变的计算 1)可逆电池法 把一个不可逆反应放在可逆电池中，使其以可逆的方式恒温进行。可逆过程的热效应：QR 化学反应熵变的计算 2）由物质的规定熵求ΔS 2.5.2 Nernst热定理 2.5.2 Nernst热定理 2.5.3 热力学第三定律 1911年 Plank提出进一步假设： 在0K时，一切物质的熵均等于零，即 完美晶体 指晶体中的分子或原子只有一种排列方式，即排列有序。 例：NONONONO…… 热力学第三定律 至此，上式应该正确表述为： 在0K时，一切纯态完美晶体的熵值为零。 热力学第三定律也有各种表述 例如： 不可能用有限的手续使一物体冷却到0K。 ------0K不可达到原理 绝热去磁致冷 2.5.4 规定熵的计算 (conventional entropy) 规定熵的计算 在极低温度范围内，Cp,m值难以实验测定，可采用Debye理论公