三氟化氯的安全操作即氯的氧化物和氟氧化物的化学教程.docxVIP

三氟化氯的安全操作及氯的氧化物和氟氧化物的化学 目 录 一、引 言……………………………………(1) 二、三氟化氯的潜在危险……………………(1) 三、推荐的几种安全操作程序…………………(3) 总则…………………（3） 人员防护…………………………………………(4) 三氟化氯的处置…………………………………（4) 危急情况…………………………………………(4) 在使用三氟化溴时对上述程序所做的修改……(5) 其他 ………………(5) 四、氯的氧化物和氟氧化物的化学……………(5) 氧化氯，C10………………………(6) 二氧化氯，Cl02 ……………(9) 三氧化氯或六氧化二氯，ClO3，Cl2O6………(15)  PAGE \* MERGEFORMAT 8 一、引言 三氟化氯在许多需要高效氟化剂的操作中是非常有用的一种化学制剂。然而，那些使它有用的因素也给这种化合物的操作带来危险。在这些危险中有一种是过去注意得比较少的，这就是当水汽或某些氧化物与三氟化氯接触时容易生成氯的氧化物。本报告就是为这个原因而编写的。报告对氯的氧化物和氟氧化物的制备和稳定性方面的文献作了调研，以便可以看出这些化合物的相互关系，并了解其某些危险性质。因为不知道这些化和物中哪些与我们的研究有关系，所以必须包括有关已知存在的所有氯的氧化物和氟氧化物的资料。希望这篇报告能通过对有关化学的更清楚的了解而使这种化合物的操作更加安全。 二、三氟化氯的潜在危险 与使用三氟化氯有关的潜在危险是双重的：(1)它是一种极强烈的氟化剂，因而在有易被氟化的物质存在时是不稳定的；(2)它与有限量的水和许多化学捕集剂( Chemlcal trapplng agents)反应生成各种氯的氧化物，这些氧化物本身就是非常不稳定的物质。 表l列出了几种物质的反应热的计算值，借以说明氟化热的大小。最大的数值是与一种典型的碳氢化合物——正己烷——反应得到的。正己烷的燃烧热为-921大卡/克分子，以此作为比较，可以明显看出，在这种反应中迅速地放出大 量的热能。当非控制量的三氟化氯因疏忽而与含有碳和氢的化合物混合时，往往会由极大量的反应热引起爆炸。这种类型的普通材料有一般的泵油、软木、纸、橡胶等。 表Ⅰ 在25℃下的反应热计算值 与镍 ClF3(g)+Nl(s) NlF2(s)+ClF(g)-134大卡/克分子镍 与正已烷 19ClF3(g)+C6H14(1) 19ClF3(g)+14HF(g)+6CF4(g)-1730大卡/克分子正已烷 与三氯乙烯 4ClF3(g)+C2HCl3（l） 2CF3Cl(g)+HF(g)+5ClF(g)-325大卡/克分子三氯乙烯 表1也表明，与镍的反应热虽然没有与有机化合物的反应热高，但它也是相当大的。一般认为镍是用于三氟化氯的一种非常好的结构材料，虽然这两种材料可能发生猛烈的反应。这一反应的产物——氟化镍完全附着在镍金属的表面上，甚至很薄的一层这种反应产物也能有效的保护镍不再与三氟化氯反应。这层保护膜限制了反应物之一或两者的有效性而使反应慢到其速度由这两种物质之一通过保护膜的扩散率来决定。这层薄膜与金属镍体之间也具有良好的热接触，使反应热速度地散于金属中，从而防止了大的温升。 然而我们可能遇到另外的情况，如使用非常细碎的金属，这时反应热就不容易散去；在这样的条件下，氟化物薄膜的温度升高了。随着温度的升高，反应物的反应率或扩散率增加了，这样反应热就以不断增加的速率释放出来。如果达到反应表面的三氟化氯的数量不加控制，就可能形成爆炸。 与有机化合物或非常细碎的金属的反应可以发生在新的或经过修改的设备内，也可以发生在以前未与氟或三氟化氯接触过的表面上。操作三氟化氯的另一危险源是氯的氧化物的生成，氯的氧化物非常不稳定，它们是由三氟化氯与水、碱石灰或氧化物反应而形成的。当水和三氟化氯处于近似相等的克分子比的情况下最为危险。已知三氟化氯与水反应将生成氯的各种氧化物，虽然目前还不可能写出这一过程的精碓反应式。反应产物，特别是氯的氧化物，与两种试剂中任何一种的过量程度有关，看来这种可能性是相当大的。所有可能存在氯的氧化物在这一反应都可以遇到；至少在本报告中没有一种是可以排除在外的。 应该记住，会暴露于大气中的设备内总是有水存在的，当设备在大气中暴露了足够长的时间而和大气中的湿气建立起了吸收平衡时更是如此。一台设备吸附的湿气的总量将依赖于该设备的绝对或真实表面积。因其表面微观看来是粗糙 的，所以真实表面积一般比几何表面积要大得多。一单分子层的水相当于每平方米真实表面上含有0.3毫克的水。在相对湿度为40%或更高时，