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§3.2 化学反应的 标准平衡常数 － 求平衡常数 Ky 1. 理想气体的反应 例如 aA(g)＋bB(g)＝yY(g)＋zZ(g) ＝ ＝ ＝ ＝ 各气体组分的化学势为 于是 范特霍夫定温方程 aA(g)＋bB(g)＝yY(g)＋zZ(g) 定温、定压下，反应达到平衡时， = 0 范特霍夫定温方程 反应的标准平衡常数 － 对于反应程度有限度的反应： 2. 实际气体的反应 实： 理： 3.气体与纯固体（或纯液体）的反应 固体组分的化学势： (只包含气体反应参与物) 对于实际气体与纯固体（或纯液体）的反应： （只包含参与反应气体的平衡分压和逸度因子） 4. 纯固体化合物的分解压 CaCO3 (s)＝CaO (s)＋CO2 (g) 在指定反应温度下，固体化合物达分解平衡时的压力。 分解压：在指定反应温度下， 当外压低于分解压时，固体化合物分解反应自发进行到底； 当外压高于分解压时，其逆向反应自发进行到底； 当外压等于分解压时，固体化合物的分解反应在热力学严格意义上可逆地进行。 NH4HCO3 (s)＝NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) (NH4)2CO3 (s)＝2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) 5.液态混合物中的反应 理想液态混合物 反应物B: 系统: §3.2 化学反应的 标准平衡常数 － 求平衡常数 Ky CH3OH(l) p? ?rGm ?(2) CH3OH(g) p? HCHO(g) + H2(g) p? 298 K ?rGm?(1) , K ? 解: =∫V(l)dp ? 0 ?Gm,3 ＝0 ?Gm,2 CH3OH(l) p * CH3OH(g) p * ?Gm,1 =∫V(g)dp ?rGm?(1) =?Gm,1＋?Gm,2 ＋?Gm,3＋ ?rGm?(2) 而 ?rGm?(2)= ?fGm?(HCHO, g , 298 K)－ ?fGm?(CH3OH, l, 298 K) = 53.4 kJ·mol?1 ?rGm?(1)= (－4.45 + 53.4) kJ·mol?1 = 48.9 kJ·mol?1 lnK? =－ ?rGm?(1)/ (RT) =－19.74 则 K? =2.68×10?9 ?rGm?(1) =?G1＋?G2＋?G3＋ ?rGm?(2) ?Gm,3 ＝∫V(l)dp ? 0 ， ?Gm,2 = 0 ?Gm,1= =RTln(p*/p?) =－4.45 kJ·mol?1
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