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第三章 釜式及均相管式反应器 本章授课内容 第一节 间歇釜式反应器 第二节 连续流动均相管式反应器 第三节 连续流动釜式反应器 第四节 理想流动反应器的组合和比较 第五节 多重反应的选择率 第六节 半间歇釜式反应器 第七节 釜式反应器中进行的多相反应 连续流动均相管式反应器，由于长、径比较大，呈湍流流动，可以视为平推流反应器。强烈搅拌的连续流动釜式反应器中，刚进入反应器的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬时达到完全混合，可视为物料质点的停留时间分布极宽的全混流反应器。 在强烈搅拌的间歇及连续流动釜式反应器中，完全互溶的液相中物系的混合达分子尺度，不存在物质传递过程对反应的影响，即其反应动力学是本征反应动力学。如果在强烈搅拌的釜式反应器中进行液-液、液-固、气-液等非均相反应和气-液-固非催化及催化的三相反应，都存在液相与液相、固相或气相之间的相际传质过程，传质过程与搅拌情况有关，其反应动力学是包含传质的宏观反应动力学。 第一节 间歇釜式反应器 釜式或槽式反应器都设置搅拌装置。釜式反应器大都用于完全互溶的液相或呈两相的液-液相及液-固相反应物系在间歇状态下操作，与化学实验室内装有电动搅拌器的玻璃三口烧瓶极为类似。 间歇操作时，反应物料按一定配料比一次加入反应器中，容器的顶部有一可拆卸的顶盖，以供清洗和维修用。在容器内部设置搅拌装置，经过一定的时间，反应达到规定的转化率后，停止反应并将物料排出反应器，完成一个生产周期。 反应器内液相均相和气-液相反应的物料浓度处处相等。 反应器内具有足够强的传热条件，无需考虑反应物料内的热量传递问题。 反应器内物料同时开始和停止反应，所有物料具有相同的反应时间。 间歇反应器的优点是操作灵活，适应不同操作条件与不同产品品种，适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品生产。间歇反应器缺点是，装料、卸料等辅助操作要耗费一定的时间。 连续操作的釜式反应器，反应物料连续地加入和排出，反应器内物料混合均匀，物料组成和温度相同，但一般进口处反应物料的温度低于反应器内的物料温度。可以根据需要利用传热装置调节反应器内物料的温度，连续操作的釜式反应器可以处于等温或绝热情况下操作。 间歇及连续流动釜式反应器广泛用于含液相反应物料的系统，如精细合成中的液相反应及液-液非均相反应，有色冶金及化学矿加工中的液-固相反应，生物反应中的微生物发酵反应，聚合物生产中的乳液及悬浮液聚合，气-液-固非催化及催化的三相反应，油脂加氢或有机物氧化的气-液相反应及气-液相络合催化反应等过程。 釜式反应器也可以在半间歇状态下操作，属于非定态过程。 二、间歇釜式反应器的数学模型 间歇釜式反应器中物系温度和各组分的浓度均达到均一，可以对整个反应器进行物料衡算。若VR为反应物料在整个反应器中占有的体积，间歇操作则物料的流入量及流出量均为零，此时单一反应关键反应组分A的物料衡算式可写成 整理积分，可得 该式是液相单一反应达到一定转化率所需反应时间的数学模型。 若反应过程中等温液相物料的密度变化可以不计，即等容过程，则 cA0及cAf为关键反应组分A初始和所要求的摩尔浓度，kmol/m3。 只要已知反应动力学方程或反应速率与组分A浓度cA之间的变化规律，就能计算达到cAf所需反应时间。最基本、最直接的方法是数值积分或图解法。 已知动力学数据1/(rA)V~xA的曲线，然后求取xA0到xAf之间曲线下的面积即为t/cA0。同时也可作出曲线1/(rA)V～cA，然后求取cA0到cAf之间曲线下的面积为反应时间。 图3-3等温间液相歇反应过程反应时间的图解积分 图3-2 等温间歇液相反应 过程的参数积分 1.等温等容液相单一反应 在间歇反应器中，若进行等容液相单一不可逆反应，反应物系的体积VR不变，以零级、一级和二级不可逆反应的本征速率方程代入 由于等容过程中， 在计算中采用转化率和残余浓度两种形式表示反应要求。若要求达到规定转化率，即着眼于反应物料的利用率，或着眼于减轻反应后的分离任务。另一种要求是达到规定的残余浓度，这完全是为了适应后续工序的要求，如有害杂质的除去即属此类。 间歇反应器中等温等容液相单一不可逆反应的动力学及积分结果 比较不同反应级数的残余浓度和反应时间，可以发现：零级反应残余浓度随反应时间增加呈直线下降，一直到反应物完全转化为止。而一级反应和二级反应的残余浓度