08第十章酚和醌摘要.pptVIP

第十二章 酚和醌 第一节 酚和芳醇 第二节 醌 第一节 酚和芳醇 (一) 酚和芳醇的结构和命名 (二) 酚的制法 (三) 酚的物理性质 (四) 酚的化学性质 分类： 命名 ： 酚的命名，按照官能团优先次序规则，选择母体。 芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如： (二) 酚的制法 (1) 从异丙苯制备 (2) 从芳卤衍生物制备 (3) 从芳磺酸制备 (4) 从芳胺制备 (1) 从异丙苯制备 (2) 从芳卤衍生物制备 该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！ ? 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行： (3) 从芳磺酸制备 (4) 从芳胺制备 芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。 (三) 酚的物理性质 物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。 溶解度：在水中部分溶解。 如苯酚在水中的溶解度为8％。 熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。 例如： (四) 酚的化学性质 (1) 酚羟基的反应 (a) 酸性 (b) 三氯化铁的显色反应 (c) 酯的生成 (d) 醚的生成 问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ (b) 三氯化铁的显色反应 不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。 (c) 酚酯的生成 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： Fries重排： 酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮： (d) 醚的生成 酚醚可利用Williamson合成法制备： Claisen重排： 酚或烯醇的烯丙醚加热时，经六元环过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排。 (2) 芳环上的反应 －OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。 (b) 磺化 (c) 硝化 苯酚甚至能通过下列方法得到硝基苯酚： (d) Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化： (e) 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 酚醛树脂用途广泛，可用做涂料、粘合剂、酚醛塑料等，如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。 (f) 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： (3) 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 (4) 氧化 在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如： 第二节 醌 (一) 醌的制法 (1)由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 (二) 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 命名：将醌看作芳烃的衍生物。 (一) 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 (二) 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 1,4-加成： 碳碳双键加成 双烯合成 本章重点： ①酚的酸性及酚分子中C－O键的特殊稳定性； ②酚的制法 ③酚的化学性质：酚羟基的反应和芳环上的亲电取代反应 ④苯醌的化学性质（无芳性，可加成、氧化）。 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂： 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶”。 因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。 综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。 * 第一节 酚和芳醇 (一)???? 酚和芳醇的结构和命名 酚和芳醇都是芳烃的羟基衍生物。 羟基直接与芳环相连者为酚，如苯酚C6H5OH 羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。 此法适用于实验室制备酚类化合物。 苯酚 b.p 182℃ m.p 43℃ 甲苯 b.p 110℃ m.p -93℃ 酚与水、酚与酚之间可形成分子间氢键！ (2) 芳环上的反应 (a) 卤化 (b) 磺化 (c) 硝化 (