（一）进样系统.pptVIP

Chapter 6　质谱法（mass spectroscopy，MS） 学习质谱的目的和要求 掌握质谱法的基本原理，了解不同质量的阳离子 在质谱中分离的原因； 了解质谱中的离子类型，正确识别分子离子并根 据同位素峰确定分子式； 初步了解离子的断裂机理和影响离子断裂的因素； 掌握阳离子的开裂类型，并能应用上述开裂规律； 初步解析一些主要类型化合物的质谱； 了解各类常见有机化合物的质谱特征； 了解利用亚稳峰确定开裂过程的方法； 了解质谱解析的一般过程，并根据质谱数据推断 化合物结构； 初步了解色谱-质谱联用技术； 概　述 分子受到裂解后，形成带正电荷的离子， 　　　　　M + e-=M+. +2e 这些离子按照其质量和电荷的比值M/e（质荷比）大小依次排列成谱被记录下来，称为质谱(MS)。 进行质谱分析的仪器叫质谱仪。 质谱是一种质量谱，以对最强离子峰的百分比来表示其它离子峰的强度为纵坐标，以质荷比为横坐标，其谱图如图5-1所示。 图6-1 乙苯的质谱图 首先，被分析样品的气态分子，在高真空中受到高速电子流或其它形式的能量作用，失去外层电子生成分子离子，或进一步发生化学键的断裂或重排，生成多种碎片离子。 然后，将各种离子导入质量分析器中，利用离子在电场或磁场中的运动性质，使多种离子按不同质荷比m/e的大小次序分开。 对多种离子流进行控制、记录，得到的图称质谱（mass spectrum）图。 最后，利用谱图中得到的各种离子及其强度实现对样品成分及结构的分析方法称为质谱法（mass spectroscopy，MS） 质谱图获得的信息： 1.根据分子离子峰可确定化合物的分子量。 2.根据分子离子峰结合同位素离子峰确定化合物分子式。 3.根据亚稳离子峰了解裂解过程。 4.根据碎片离子峰确定分子各结构单元的结构。 质谱法特点： 应用范围广。 质谱仪种类很多，按用途有同位素质谱仪、无机质谱仪和有机质谱仪，样品可以是无机物也可以是有机化合物。被分析的样品可以是气体、液体和固体。 灵敏度高，样品用量少。用微克级样品即可得到满意的分析结果。 分析速度快，并可实现多组分同时检测。 与其他仪器相比，仪器结构复杂，价格昂贵，使用及维修比较困难。并对样品有破坏性。 可与色谱仪联用。 6.1仪器及原理 6.1.1　质谱仪 质谱仪的工作原理 质谱仪是从分子产生离子,并按离子的质荷比将它们分离，同时记录和显示这些离子的相对丰度的一种仪器。 质谱仪的组成 质谱仪由真空系统、进样系统、离子化室、质量分离器和检测记录系统等五部分组成。此外还包括真空系统、电气化系统和数据处理系统等辅助设备。 图6-2为单聚焦质谱计结构示意图。 图6-2 单聚焦质谱计结构示意图 一、工作过程： 有机化合物样品在高真空条件下（1.333×10-3~1.333×10-4Pa）受热气化，蒸气通过漏孔进入电离室。 在电离室内，气态分子受到电子流（1.12×10-17）的轰击，从成键或非键轨道失去一个价电子产生带正电荷的离子，称为分子离子：M + e=M+. + 2e 因这种轰击使样品分子得到远远高于化学键能的过剩能量，使分子离子进一步裂解为一系列碎片离子。碎片离子可带正电荷、负电荷或电中性。 正离子被A与B之间的排斥电压推出电离室，并被高压电场加速，加速正离子落到分离管中进入磁场分离器； 负离子被排斥电位吸引而在后墙上消失电荷，游离基和中性分子不被加速，由真空泵抽走。 因而一般所谓质谱都是指形成的正离子质谱。 随着磁场从小到大（最高达2.0000T）变化，使进入磁场的每个不同质量的正离子都有曲线轨道，轨道的曲率半径R取决于这个离子的m/z。 因此，凡是m/z相同的离子合为一离子束，每一离子束都沿着曲率半径不同的轨道运动。 这样不同m/z的离子束由小到大依次穿过收集狭缝，碰撞到收集极上，在收集极电路中产生电流，经放大器放大后，由记录器记录，即可得质谱图。 二、质谱的基本方程 分子受轰击失去价电子而得到质量为m、电荷为e的正离子。 若正离子的生存时间大于10-6s，就能受到加速板上电位V的作用加速到速度为υ，其动能为 而在加速电场中所获得的电势能为eV，加速后离子的位能转换成动能，两者相等，即： 要将各种m/z的离子分开，可以采用两种方式： （1）固定H、V改变R 　 固定磁场强度H和加速电位V，由（6-3）式可知，不同m/e将有不同的Ri与i离子对应，这时移动检测器狭缝的位置，就能收集到不同Ri处的离子流。 （2）固定R，连续改变H或V 在电场扫描法中，固定H和R，连续改变V，由（6-3）式可知，通过狭缝的离子m/e与V成反比，当加速电压逐渐增加，先被收集到的是高质量离子。 在磁场扫描法中，固定R和V，当H增加时，因m/e