第12章糖类(新)重点.pptVIP

医用化学 主编 薛会君 刘德云 学习目标 1．熟悉糖类化合物的概念、分类 2．掌握单糖的主要化学性质 3．熟悉二糖的结构和化学性质的异同点 4．了解多糖的性质和用途 糖类概述 糖的概念：从分子结构上看，糖类是多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物。 12-1 单糖 从结构上看，单糖是含有3~6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。多羟基醛称为醛糖，多羟基酮称为酮糖。根据分子中的碳原子数目，单糖又可分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖。与医学关系密切的单糖主要有葡萄糖、果糖、核糖和脱氧核糖等。 12-1-1 单糖的结构 一、葡萄糖的分子结构 1.开链式结构 ：葡萄糖的分子式C6H12O6，属己醛糖，为2,3,4,5,6-五羟基己醛。其结构式为 12-1-1 单糖的结构 2.氧环式结构 12-1-1 单糖的结构 为了更清楚地反应葡萄糖的空间结构，可采用哈沃斯式。在哈沃斯式中，一个氧原子和五个碳原子形成一个六元环平面，苷羟基与羟甲基在异侧的为α-型葡萄糖，苷羟基与羟甲基在同侧的则是β-型葡萄糖。 12-1-2 单糖的性质 二、单糖的性质 物理性质： 纯净的单糖都是晶体，有甜味，有吸湿性，易溶于水，但不能溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。 化学性质： 还原性、成苷、成酯、颜色反应。 12-1-2 单糖的性质 1．氧化反应： 单糖具有较强的还原性，容易被碱性弱氧化剂氧化。常用的碱性弱氧化剂有托伦试剂、斐林试剂和班氏试剂。 （1）与托伦试剂作用 ： 与醛相似，单糖可与托伦试剂发生银镜反应生成复杂的糖酸。 单糖 + [Ag(NH3)2]+→复杂氧化产物 + Ag↓ （2）与班氏试剂作用： 班氏试剂是由硫酸铜、碳酸钠、柠檬酸钠配成的溶液，其主要成分是碱性二价铜的配离子。班氏试剂与单糖在加热的条件下有砖红色沉淀产生，单糖本身氧化成复杂的氧化产物。临床上常用此反应来检验糖尿病患者尿液中的葡萄糖。 单糖 + Cu2+(配离子) →复杂氧化产物+ Cu2O↓ 12-1-2 单糖的性质 2．成苷反应 单糖的苷羟基能够在干燥的HCl催化作用下与一分子醇的羟基脱水生成缩醛，生成的缩醛又叫糖苷。如D-葡萄糖与甲醇作用生成α-D-甲基葡萄糖苷或 β-D-甲基葡萄糖苷。 12-1-2 单糖的性质 3.成酯反应 单糖分子中含有多个羟基，可与羧酸或无机含氧酸反应生成酯，其中最重要的酯是磷酸酯。 人体内的葡萄糖在酶的作用下可与磷酸反应生成葡萄糖-1-磷酸酯、葡萄糖-6-磷酸酯和葡萄糖-1,6-二磷酸酯，它们是糖代谢的中间产物，在生命活动中具有重要作用。 12-1-2 单糖的性质 4.颜色反应 （1）莫立许（Molisch）反应 在糖的水溶液中加入糖的乙醇溶液，然后沿管壁慢慢加入浓硫酸，不得振摇。在浓硫酸与糖溶液的交界面处很快出现紫色环，这就是莫立许反应。所有糖均能发生此反应，而且反应灵敏，常用于糖类化合物的鉴定。 （2）塞利凡诺夫（Seliwanoff）反应 塞利凡诺夫试剂是间苯二酚的盐酸溶液。向糖溶液中加入塞利凡诺夫试剂并加热，将出现红色。含酮糖的物质如果糖、蔗糖显色快，醛糖反应较慢，籍此可鉴别醛糖和酮糖。 12-1-3 重要的单糖 三、重要的单糖 1.葡萄糖 葡萄糖因最初从葡萄汁中分离结晶而得名，广泛存在于动植物体内。血液中的葡萄糖称为血糖，正常人的血糖含量为3.9～6.1mmol?L-1 (或0.70～1.10g?L-1)。 12-1-3 重要的单糖 3.核糖和脱氧核糖 核糖的分子式为C5H10O5，脱氧核糖的分子式为C5H10O4，均属戊醛糖，主要以五元氧环式结构存在。 12-2 二糖 概念：二糖是指能水解生成两个单糖分子的低聚糖。 从结构上来看，二糖是由一个单糖分子的半缩醛羟基与另一个单糖的羟基（醇羟基或半缩醛羟基）之间脱水形成的糖苷。最常见的二糖有蔗糖、麦芽糖和乳糖，它们的分子式均为C12H22O11，互为同分异构体。 12-2 二糖 一、麦芽糖 麦芽糖主要存在于麦芽中，是淀粉水解得到的二糖。纯净的麦芽糖为白色晶体或结晶性粉末，溶于水，微溶于乙醇，是饴糖的主要成分，甜度约为蔗糖的40%。 12-2 二糖 由于麦芽糖分子中仍保留一个苷羟基，性质与葡萄糖相似，能与托伦试剂、班氏试剂等碱性弱氧化剂作用，是还原性二糖；能发生成酯和成苷反应。另外麦芽糖在稀酸或酶的作用下，能水解生成两分子葡萄糖。 麦芽糖 + H2O →葡萄糖 + 葡萄糖 12-2 二糖 二、乳糖 乳糖存在于哺乳动物和人的乳汁中，人乳中约含50～70g?L-1，牛