10第十章电势法解说.pptVIP

第十章 电势分析法 Potentiometry methods 本章学习要求 1.了解电位分析法的基本原理，理解工作电池、参比电极和指示电极概念；了解各类电极的基本构造； 2.了解玻璃电极及各种离子选择性电极的工作原理； 3.掌握直接电位法和电位滴定法的基本原理及电位滴定终点的确定方法； 4.基本掌握酸度计、自动电位滴定仪的使用方法； 10.1 电势分析法概述 1．电化学分析:根据被测溶液所呈现的电化学性质 及其变化而建立的分析方法 2．分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电势分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法 电势分析法：利用电极电势与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol.L－１ 10-10 ～10-12 mol.L－１（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 1. 电势分析法的基本原理 电势分析法是利用电极电位与溶液中待测物质离子的活度（或浓度）的关系进行分析的一种电化学分析法。Nernst方程式就是表示电极电位与离子的活度（或浓度）的关系式，所以Nernst方程式是电位分析法的理论基础。 电位分析法利用一支指示电极（对待测离子响应的电极）及一支参比电极（常用SCE）构成一个测量电池（是一个原电池）????在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位） E＝φ参比－φ指示 ????由于φ参比不变，φ指示符合Nernst方程式，所以E的大小取决于待测物质离子的活度（或浓度），从而达到分析的目的。 电位分析法的分类 直接电位法――利用专用的指示电极―离子选择性电极，选择性地把待测离子的活度（或浓度）转化为电极电位加以测量，根据Nernst方程式，求出待测离子的活度（或浓度），也称为离子选择电极法。这是二十世纪七十年代初才发展起来的一种应用广泛的快速分析方法。 电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点附近电位的突跃来确定滴定终点的滴定分析方法。电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定终点的方法不同。 2. 电势分析法的特点 1）所用仪器结构简单、造价低廉、使用方便，便于现场测定，适宜在各行各业中作为常规分析的工具。 2）分析速度快，灵敏度高。 3）选择性好，试样用量少，适于微量操作。例如超微型电极，可直接刺入生物体内，测定细胞内原生质的组成，进行活体分析。 4）待测溶液不需进行复杂处理，可连续测定。 5）与可计算机连用，易于自动控制，可用于工农业生产流程的远程监测和自动控制，适用于环境保护监测等。 指示电极应满足的条件是： 1）电极电势与有关离子的活度之间的关系符合Nernst公式。 2）选择性高，干扰物质少。 3）电极反应快，响应速度快，达到平衡快。 4）重现性好，使用方便。 膜电极: 离子性选择电极的类型 固膜电极 单晶膜电极 液膜电极、气敏电极等 玻璃膜电极 玻璃膜 玻璃膜电位： 玻璃膜电位： 讨论: 讨论 4）改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极； 5） 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒； 6）缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。 单晶膜电极 原理: 液膜电极 (钙电极)： 5. 离子选择性电极的选择性 2) 测定的相对误差 设ai为待测离子的活度，aj为干扰离子的活度，ai’为有干扰离子存在下测得的i 离子的活度，则 10.2 电势分析法的应用 1. pH的电位法测定原理 (－) Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液 || KCl(饱和) | Hg2Cl2, Hg (+) 玻璃电极 SCE 25℃ ， E ＝ φSCE － φ玻 ＝ φSCE －（K－ 0.059pH ） ＝K’ ＋ 0.059pH E 与pH成直线关系 2. pH的实用定义(比较法确定待测溶液的pH) 3. 电极系数