加氢过程的化学(讲稿)重点.ppt

0 催化加氢反应过程的化学 李大东 2004年9月 主要内容 背景 石油中的非烃化合物 硫化物的类型及分布 氮化物的类型及分布 氧化物的类型及分布 金属化合物的类型及分布 催化加氢处理反应过程的化学 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 加氢脱芳 渣油加氢处理 加氢裂化反应过程的化学 背景 石油中非烃组分复杂，其数量、类型及分布对加工方案影响很大。 主要论述加氢处理反应过程的化学问题 非烃化合物的类型 反应热力学 动力学 反应机理 根据未来市场需求设计新催化剂体系、 开发新工艺过程乃至解决相关工程问题 主要内容 背景 石油中的非烃化合物 硫化物的类型及分布 氮化物的类型及分布 氧化物的类型及分布 金属化合物的类型及分布 催化加氢处理反应过程的化学 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱芳 加氢脱氧 渣油加氢处理 加氢裂化反应过程的化学 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 硫化物是石油中最重要的非烃类组分，其数量、类型及分布直接影响到加 工流程以及加工方案的选择。 硫化物类型 石油中的含硫化合物 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 原油中硫化物分布 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 馏分油中硫化物分布 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 重油中硫化物分布 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 重油中硫化物分布 石油中的非烃化合物硫化物的类型及分布 小结 随着石油馏分沸点的升高，馏分中的硫醇硫和二硫化物的比例迅速下降，硫醚硫的比例先增后减，而噻吩类硫(主要存在于残余硫中)的比例则持续增加。 直馏原料油中的非噻吩类含硫化合物在二次加工过程中比噻吩类含硫化合物先脱除。 主要内容 背景 石油中的非烃化合物 硫化物的类型及分布 氮化物的类型及分布 氧化物的类型及分布 金属化合物的类型及分布 催化加氢处理反应过程的化学 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 加氢脱芳 渣油加氢处理 加氢裂化反应过程的化学 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布 能使某些二次加工过程的催化剂中毒和影响某些石油产品的安定性 石油中的氮化物大部分是杂环化合物，非杂环氮化物主要是脂肪族胺类和腈类，其数量甚少 与杂环氮化物相比，非杂环氮化物是比较容易加氢脱氮的，含量也较低，在加氢脱氮过程中这类氮化物是次要的。 杂环氮化物可以分为碱性和非碱性氮化物两大类。 不论原油来源如何，碱性氮与总氮的比值近似于常数(0.30±0.05)，而且从馏分油到渣油都是如此。 通常原油的API度越小其氮含量越高，类似地原油的残炭越高其氮含量也越高。 与硫在石油馏分中的分布类似，馏分越重氮含量占原油中氮的比例越高。 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布 石油中的非烃化合物氮化物的类型及分布 主要内容 背景 石油中的非烃化合物 硫化物的类型及分布 氮化物的类型及分布 氧化物的类型及分布 金属化合物的类型及分布 催化加氢处理反应过程的化学 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱芳 加氢脱氧 渣油加氢处理 加氢裂化反应过程的化学 石油中的非烃化合物氧化物的类型及分布 天然原油中的氧含量一般不超过2%，平均值0.5%左右。 从煤、油页岩和油砂得到的合成原油中的氧含量一般较高 ，平均值分别为3.8%和1.4%。 同一种原油中各馏分的氧含量随馏程的增加而增加，在渣油中氧含量有可能超过8% 。 石油中的羧酸类物质主要是环烷酸，在某些原油中也含有少量的脂肪酸。 石蜡基原油中的有机酸以脂肪酸为主，在环烷基原油中的有机酸以环烷酸为主。 石油中的非烃化合物氧化物的类型及分布 主要内容 背景 石油中的非烃化合物 硫化物的类型及分布 氮化物的类型及分布 氧化物的类型及分布 金属化合物的类型及分布 催化加氢处理反应过程的化学 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 加氢脱芳 渣油加氢处理 加氢裂化反应过程的化学 石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布 原油中的金属组分是炼油工业非常关注的问题，催化裂化原料中微 量的镍、钒、铁和铜，对催化剂的活性有重要影响，导致干气和焦 炭产率增加，汽油产率下降。 石油中的金属组分可以分成两大类： 水溶性无机盐，主要是钠、钾、镁、钙的氯化物和硫酸盐，它们存在于原油乳化液的水相中，这类金属原则上可以在脱盐过程中脱除。 金属以油溶性有机金属化合物或其复合物、脂肪酸盐或胶体悬浮物形态存在于油中，例如钒、镍、铜以及部分铁。 石油中的镍和钒的化合物主要有卟啉化合物和非卟啉化合物两大类， 这两类化合物都是油溶性的并集中在渣油中。 金属组分中含量较高并对二次加工过程和产品性质影响 较大的组分主要是镍和钒。 石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布 石油中的非烃化合物金属化合物的类型及分布 主要内容