第5章-接枝、嵌段及IPN1资料.pptVIP

第5章 接枝、嵌段共聚及IPN 聚合物合金的获取途径： 1）物理共混； 2）化学共聚 ——包括： 接枝共聚 嵌段共聚 无规共聚 交替共聚 5.1 接枝共聚改性 ——是高分子化学改性的主要方法之一。 ——在聚合物成分（主干或主链聚合物）存在下，使一定的单体聚合，在主干聚合物上将分支聚合物成分通过化学键结合上一种分枝的反应。 5.1 接枝共聚改性 5.1.1 接枝基本原理： ⑴ 自由基接枝 ① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化物，辐照或加热等方法。 如： ~~~~CHCH=CHCH~~~ + St（苯乙烯） | | H H 过氧化物引发剂或生长链从主链上夺取不稳定H原子，是主链形成自由基，进而实现接枝共聚。 ② 在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团，然后以此引发单体聚合。 如： CH3 | ~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St | O—OH ⑵ 阳离子接枝 ：效率较低 ⑶ 阴离子接枝 ① 主链引发 例：~~~~CH2CH=CHCH2~~~~~ + St ②主链偶联 例：活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子（甲基丙烯酸甲酯），甲氧基团被取代生成酮基接枝链。 ⑷ 开环聚合 5.1.2 接枝共聚方法 ——即高分子主链上产生接枝点的方法，通常有： （1）链转移接枝 （2）化学接枝 （3）辐射接枝 （1). 链转移接枝 ——利用引发剂产生的自由基使其与聚合物主链上的H发生提取反应产生接枝点。 X X | | ~~CH2—CH~~ +R·?~~CH2—C·~~ + RH 或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~ +R· ? ? ~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~ +RH R：由引发剂产生的自由基。 接枝共聚过程形成的混合物，成分比较复杂，通常含有多种物质，如： 未接枝的的聚合物； 已接枝的聚合物； 单体的自聚物； 混合单体的共聚物。 因此，接枝效率，就成了接枝过程中需要考虑的问题。 接枝效率的影响因素： 引发剂 聚合物主链结构 单体种类 反应配比 反应条件、 等 如：引发剂BPO优于AIBN； C6H5 比（CH3）2C·—CN活泼，易夺H 2. 化学接枝 ——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。 3．辐射接枝 ⑴ 直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起，共同进行辐射。 主链聚合物侧含有C=O、C—Cl 常用辐射源：紫外光 （2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行处理，得到接枝共聚物。 辐射源：高能量γ射线 高能量γ射线的作用： ① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基 ② 主链断裂，产生自由基 5.1.3 接枝共聚物性能与应用 一、性能与特点 1. 接枝共聚物是单一的化合物，可以发挥每一个组分的特征性质，其形态结构很大程度上依赖于接枝链和主链的体积分数： 浓度较高组分?连续相 浓度相等时?相的连续性随样品制作条件变化 2. 接枝共聚物表现出两个不同的玻璃化转变温度 3. 接枝共聚物易和它们的均聚物共混，与其组分聚合物有较好的相容性 二、应用 1. 刚性体和弹性体方面的应用 如：苯乙烯-丁二烯接枝共聚物改善PS的冲击性能 PS冲击性能和韧性差 + St与PB进行接枝，韧性↑，具较高的冲击强度?韧性和冲击强度↑ 2. 增容作用 将接枝共聚物用于物理共混可作为增容剂 3. 医学材料抗凝血的作用 如：在聚醚氨酯（SPEU）上，接聚合丙烯酰胺，使支链形成长侧链结构，这种接枝共聚物改善了SPEU的抗凝血性。 5.1.4 接枝共聚物研究 两个方向： 1）对接枝聚合物材料自身的研究 2）以接枝聚合物作为增容剂，提高相容性应用 研究 一、对接枝聚合物材料自身的研究 ——属高分子设计的范畴 根据：① 接枝共聚物具有独立组分的微相结构