第四章_水热与溶剂热合成.pptVIP

压电效应的产生机制 石英的一个重要特点具有压电效应，所谓压电效应，就是当某些电介晶体在外力作用下发生形变时，它的某些表面上会出现电荷积累。 石英晶体的压电效应可作如下说明：从α－石英晶体在[0001]面上的投影可以看出，其电荷分布如图4-7(a)所示。正电荷是Si4+，负电荷是O2-。加压时，原子的形变如图4-7(b)所示。因此在上下表面有电荷积累。 可见，压电效应是由于晶体在外力作用下发生形变，电荷重心产生相对位移，从而使晶体总电矩发生改变造成的。 * 图4－7 压电效应示意图 * 石英的生长机制 石英的生长包括两个过程：培养基石英的溶解，以及溶解的SiO2向籽晶上生长两个过程。 石英的人工合成包括下述两个过程： ①溶质离子的活化 ②活化了的离子受生长体表面活性中心吸引（静电引力、化学引力和范德华引力），穿过生长表面的扩散层而沉降到石英体表面。 * 影响石英生长的因素 压强是高压釜内的原始填充度、温度和温差的函数。提高压强会提高生长速率，这实际上是通过其它参数(溶解度和质量交换等情况)来体现的。关于填充度与晶体生长的关系，已经有了较为详细的研究。在温度较低时，填充度与生长速率呈线性关系，在温度较高时，线性关系破坏。 概括起来说，在高温下，相应地提高填充物和溶液碱浓度可以提高晶体的完整性。 * 水热法合成石英的装置 * （3）特殊结构、凝聚态与聚集态合成 在水热与溶剂热条件下的合成比较容易控制反应的化学环境和实施化学操作。又水热与溶剂热条件下中间态，介稳态以及特殊物相易于生成，因此能合成与开发特种介稳结构、特种凝聚态和聚集态的新合成产物，如特殊价态化合物、金刚石和纳米晶等。1996年吉林大学庞文琴教授等人成功地在水热体系中合成了特种五配位钛催化剂JDF-L1(JDF-L1,Jilin-Davy-Faraday solid no.1；Na4Ti2Si8O22·4H2O)。 JDF-L1是目前惟一人工合成的含五配位钛化合物，研究发现该化合物具有良好的氧化催化性能，可望成为新一代催化材料。 * 中国科技大学钱逸泰院士及其研究集体在非水合成研究方面获得了重要的研究成果。他们成功地在非水介质中合成出氮化镓、金刚石以及系列硫属化物纳米晶。这类特殊结构、凝聚态与聚集态的水热与溶剂热制备工作是目前的前沿研究领域，大量的基础和技术研究已经开展起来。 * （4）复合氧化物与复合氟化物的合成 BaTiO3粉末的制备 复合氧化物与复合氟化物陶瓷粉末的水热或溶剂热合成，作为一种比高温固相反应温和的低温合成路线，十分引人注目。因为溶剂、温度和压力对离子反应平衡的总效果可以稳定产物，同时抑制杂质生成，所以水热或溶剂热合成以单一步骤制备无水陶瓷粉末，而不要求精密复杂装置和贵重试剂。 * 与高温固态反应相比，水热合成氧化物粉末陶瓷具有以下优势： ①明显地降低反应温度和压力(水热反应通常在100-200℃进行)； ②能够以单一反应步骤完成(不需研磨和焙烧步骤)； ③很好地控产物的理想配比及结构形态； ④制备纯相陶瓷(氧化物)材料； ⑤可以大批量生产。 * 例：BaTiO3粉末的水热合成 山东国腾公司 * 低维化合物的合成 一维纳米材料的合成 * 4.11 超临界水－新型反应体系 超越临界水(SCW)具有完全不同于标准状态下水的性质，它是一种非协同、非极性溶剂，可溶解许多有机物，且可氧化处理有机废物，已广泛应用于工业、军事、生活等方面。 超临界水由于其特殊的物理性质，可以溶解许多有机物，且在O2与其它氧化剂，如H2O2、硝酸盐、亚硝酸盐等存在下有机物几乎被完全转化，例如在500-650℃下1-100s内可转化99％-99.99％，形成单体或其它小分子，从而消除其危险性。 * 因而超临界水是一个非常有潜力的体系，它可与有机废物形成单相——消除反应间物质转移的限制，用以氧化破坏；也能沉积无机物用以随后的浓缩与处理。超临界水氧化在有效处理、销毁水体系与土壤中的危险废物中显示出巨大的应用前景。各种工业、军事、生活方面产生的有毒物，包括水中含量较高的、多相的、有机-无机-放射性混合的废物都可以用超临界水氧化法进行净化。 超临界水氧化是在密闭体系下进行的。本节从超临界水性质研究入手，着重讨论了近几年来超临界水在化学反应与技术应用方面的重要发展。 * 超临界水的性质 在超临界条件（即在临界温度374℃，临界压力22.1MPa以上条件)时，水具有完全不同于标准状态(STP)下的值得注意的性质：例如，在550℃，25MPa下水的密度、静介电常数、电离常数和粘度分别为0.15g/cm3，2.10-23(kmol/kg)2和0.03cp，而在标准状态下则分别为1.