专业 有机化学第 4 章 炔烃 二烯烃.ppt

第四章 炔烃 二烯烃 C、注意区别NH3(l)+Na 与NaNH2：前者是强还原剂，后者是强碱；前者是混合物，后者是纯净物。 2、与重金属离子Ag+、Cu+作用 乙炔或末端炔烃，与重金属离子Ag+、Cu+作用生成不溶于水的沉淀： 注意：A、该反应用于乙炔、末端炔烃的定性检验。生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 C、干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳，因此实验完毕必须加硝酸、盐酸处理金属炔化物。 B、用于乙炔、末端炔烃的分离。因为生成的金属炔化物遇到硝酸、盐酸可以分解生成原来的炔烃。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl §4-4 炔烃的制备 、乙炔的制备 1、碳化钙水解制备乙炔： 特点：得到乙炔的纯度99%，但耗电量大。其主要杂质为H2S、H3P，可用饱和硫酸铜溶液除去。 2、甲烷裂解 特点：高温(1500度)、停留时间短（0.01秒）. 二、其它炔烃的制备 1、邻二卤代物脱卤化氢：条件为强碱 2、偕二卤代物脱卤化氢：条件为强碱 3、炔化物法 4、四卤代物脱卤素 §4-5 二烯烃 一、 二烯烃的分类和命名 1、分类 ： 二烯烃是指在分子中有两个碳碳双键的不饱和烃。开链二烯烃的通式为CnH2n-2。按照分子中两个碳碳双键的相对位置，将二烯烃分为三类： A、累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。例如，丙二烯。 -C=C=C- B、共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。例如，1,3-丁二烯。 -C=CH-CH=CH- C、孤立二烯烃：两个双键被两个或两个以上单键隔开。 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似， 累积二烯烃的数量少且实际应用的也不多。 共轭二烯烃有不同于孤立二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重要。 2、命名 二烯烃的命名与单烯烃的命名相似，双键的位次用阿拉伯数字表明。并在烯字前加“二”字。 2-甲基-1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-戊二烯 二烯烃有顺反异构，其命名更为复杂。在二烯烃名称前面分别用Z、E标明每一个双键的构型，用阿拉伯数字表明双键位次。例如 2,4-己二烯有三种不同的顺反异构体 (2Z,4Z)-2,4-己二烯 (2E,4Z)-2,4-己二烯 (2E,4E)-2,4-己二烯 二、共轭二烯的结构 1、实验测定结果： 从键长的变化看，1,3-丁二烯中双键和单键键长趋于平均化。 用现代物理方法测定，1,3-丁二烯分子结构有如下特征： 分子中4个碳原子、6个H原子都处于同一平面。 A、1,3-丁二烯分子中碳原子都以SP2杂化轨道相互重叠或与氢的轨道重叠，形成3个C-C σ键和6个C-Hσ键，所有的原子都在同一平面上，键角都接近于120。 B、每个碳原子上未参与杂化的轨道均垂直于上述平面，四个轨道的对称轴互相平行侧面重叠，形成了包含四个碳原子的四电子共轭体系。 其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。 电子的离域体现了分子内原子间相互影响的电子效应，称为共轭效应。 (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。 (2) 体系能量降低，表现在氢化热上 这个能量上的差值通称为离域能或共轭能，它是由于π电子的离域引起的，是共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。 三、共轭二烯的化学性质 共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特有性质。 (3) 共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。 1、加成反应：共轭二烯中有两个双键，它既可以与1分子试剂加成，也可以与2分子试剂加成；它既可以1,2-加成,又可以1,4-加成。所用的试剂有H2、HX、X2等。 注意：A、共轭二烯烃进行加成时，既可1，2加成，也可1，4加成