分析化学Chapter 1.ppt

Chapter 1 定量分析的误差和数据处理 Error and data processing of quantitative analysis §1.1 概述(Brief induction) 1.定量分析的任务: 准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。 本章所要解决的问题： 对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性误差(error)。 §1.2 误差和偏差的表示方法 §1.2.1 准确度与误差 1.准确度 (accuracy) 测定值(x)与真实值(T)符合的程度 反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 2.表示方法误差 1) 绝对误差(absolute error- E) E = 测定值－真实值＝x-T 2) 相对误差（relative Error） 表示误差在真实值中所占的百分率，分析结果的准确度常用相对误差表示。 如：对于1000mg和10mg ，绝对误差相同(±1mg)，但产生的相对误差却不同。 绝对误差和相对误差都有正负之分。 要求相对误差小于0.1%，固体样品和液体样品最少需要多少？ 讨论 (1) 绝对误差相等，相对误差并不一定相同; (2) 同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差 就比较小,测定的准确度也就比较高; (3) 用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切; (4) 绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低; (5) 实际工作中，真值实际上是无法获得; 常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作真值; §1.2.2 精密度与偏差 1. 精密度(precision) 多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映 测定的再现性。 2. 表示方法偏差(deviation) 1) 算术平均值 对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为： x1, x2,  xn 绝对偏差 相对偏差 2) 绝对偏差和相对偏差 平均偏差 相对平均偏差 3) 平均偏差和相对平均偏差 例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。 解： 用 表示精密度比较简单。 该法的不足之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。 例2： 用碘量法测定某铜合金中铜的百分含量，得到两批数据，每批有10个。测定的平均值为10.0%。各次测量的偏差分别为： 第一批di：+0.3, -0.2, -0.4*, +0.2, +0.1, +0.4*, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3 第二批di：0.0, +0.1, -0.7*, +0.2, -0.1,-0.2, +0.5*, -0.2, +0.3, +0.1 试以平均偏差表示两批数据的精密度。 解： 两批数据平均偏差相同, 但第二批数据明显比第一批数据分散。 第一批 较大偏差 -0.4  +0.4 第二批 较大偏差 -0.7  +0.5 §1.3 标准偏差 (standard deviation) §1.3.1 基本术语 数理统计研究的对象是不确定现象。 1. 随机现象  个体上表现为不确定性而大量观察中呈现出统计规律性的现象。 2. 总 体  研究对象的全体(包括众多直至无穷多个体 总体标准偏差 计算总体标准偏差()时，对单次测定的偏差平方作用： (1) 避免单次测定偏差相加时正负抵销。 (2) 大偏差会得到放大，能更显著的反映出来，能更好地说明数据的分散程度。 在实际分析测定中，测定次数一般不多，n20，而总体平均值又不知道。一般是用抽样的方法对样品进行测定。只能用样本标准偏差反映该组数据的分散程度。 样本标准偏差 当测定次数非常多时，测定次数n与自由度(n-1)的区别就变小，  。 即  此时，S。 样本标准偏差 计算S的等效公式 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD) 又称变异系数(coefficient of variation-CV) 相差和相对相差 (discrepancy relative discrepancy ) 若对样品只做两次平行测定，精密度常用相差表示：