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参考书 1.分光光度分析 科学出版社 1992 2.紫外-可见光分光光度法 原子能出版社 1983 3.紫外与可见分光光度分析法 化学工业出版社 1986 4.仪器分析教程 北京大学出版社 1997 5.T.Prasada Rao. Talanta 1998,46(15):765 6.R.Lobinski and Z.Marezenke Rev. Anal.Chem.1992,23(1):55 目录 第一节 基本概念复习--------------- 3 第二节 紫外-可见吸收光谱分析基本原理------ 16 一、 分子吸收光谱 二、 有机化合物的紫外吸收光谱-------------- 26 三、无机化合物的紫外-可见吸收光谱------------40 第三节. 影响紫外可见光谱的因素----------49 第四节 紫外—可见分光光度计----------- 67 一、基本组成 二、分光光度计的类型 第五节 紫外-可见吸收光谱的应用--------- 83 一.双波长分光光度法 二. 导数分光光度法 光分析法基本过程: 1.能源提供能量; 2.能量与被测物质之间的相互作用; 3.产生信号。 酸度对显色反应的影响 1.显色剂平衡浓度及其颜色; 2.被测金属离子的存在状态; 3.有色配合物的组成 第一节 紫外—可见吸收光谱分析基本原理 一、分子吸收光谱 1.分子吸收光谱的产生 在分子中,除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的,并对应有一定能级。下图为分子的能级示意图。 所以分子的总能量可以认为是这三种能量的总和: E分子 = E电子 + E振动 + E转动 且ΔΕeΔΕvΔΕr 2、分子吸收光谱类型 根据吸收电磁波的范围不同,可将分子吸收光谱分为远红外光谱、红外光谱及紫外、可见光谱三类。 分子的转动能级差(0.005~0.05eV)需吸收波长约为250~25?m的远红外光,因此,形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。 分子的振动能级差(0.05~1eV)需吸收波长约为25~1.25?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样,分子振动产生的吸收光谱中,包括转动光谱,故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区,故又称红外光谱。 电子的跃迁能差约为1~20 eV,比分子振动能级差(0.05~1eV)要大几十倍,所吸收光的波长约为12.5~0.06?m,主要在真空紫外到可见光区,对应形成的光谱,称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱。 由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区(60~200 nm)均有吸收,因此在测定这一范围的光谱时,必须将光学系统抽成真空,然后充以一些惰性气体。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计,故在实际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外—可见分光光度法,实际上是指近紫外、可见分光光度法(200~800nm)。 3.吸收曲线的讨论: 讨论: 二、有机化合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds (1) σ→σ*跃迁 (2) n→σ*跃迁 (3) π→π*跃迁 ② 芳香烃及其杂环化合物π→π* (环状共轭双键) B、E 吸收带 (4) n→π*跃迁 R吸收带 化合物分子中同时含π电子和n电子,可产生 n→π*跃迁 λmax 长,但 ? 小(100): 丙酮λmax =280, ? =15 以上4种跃迁以n→π* ,π→π* (R,K,B带) 最有意义 四种吸收带小结: 吸收带是指吸收峰在光谱中的波带位置,根据电子及分子轨道理论,紫外-可见光区的吸收带有四种类型: R吸收带-由化合物中的n→π*跃迁产生的吸收带。其强度小,ε100;λmax位于较长波长处,270nm。 K吸收带-由共轭体系中π→π*跃迁产生的吸收带。其强度大,ε104;λmax比R带的短,一般200nm。 B 吸收带-由苯环本身振动及闭合环状共轭双键π→π*跃迁产生的吸收带。在230-270nm呈现一宽吸收带,且有精细结构;λmax255nm 有ε约为200的弱吸收。 E 吸收带-芳香族化合物的特征吸收,是苯环内三个乙
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