原子吸收讲稿课程.ppt

中药中重金属及有害元素 “铅 镉 砷 汞 铜” 检查法 主要内容 中药中重金属及有害元素来源与危害 重金属检测方法 AAS法对重金属检测原理和技术要点 重金属检测注意事项 中药中重金属的来源 植物药在生长、采收、炮制加工等过程中，由于自身蓄积或被污染导致的有毒金属元素残留量异常增加，造成了对临床正常使用的不利影响。 传统使用的含有有毒元素的矿物药的使用问题。 中药中主要有害元素 铅(Lead) 铅是有毒元素，主要损害造血系统、神经系统和肾脏。对人类来讲，铅摄入的主要来源是食品、土壤和灰尘，随着工业水平地提高，铅对环境地污染越来越严重。铅主要分布在血液、软组织及骨骼中。 镉(Cadmium) 人与镉的接触主要是通过空气、水、食物等途径，绝大多数食品都含有极少量的镉。人体摄入的镉50%-70%在肾脏和肝脏累积，长期与镉接触会导致肾脏衰竭。 中药中主要有害元素 汞（Mercury） 汞的毒性与其价态和化学形态密切相关。无机汞通常毒性小于有机汞，在无机汞中，其毒性随着水溶性的增加而增加。甲基汞（methylmercury）更大的毒性在于其脂溶性，这种脂溶性使其更易透过生物膜，特别是进入大脑、脊髓、末梢神经和胎盘. 中药中主要有害元素 砷(Arsenic) 砷及其化合物在自然界中主要是以两种氧化态的形式广泛分布的，即亚砷酸盐（三价）和砷酸盐（五价）。一旦摄取，砷不能完全排泄出体外而导致累积性影响。 铜(Copper) 铜是人体必需元素。在肝脏中的浓度最大。体内铜的含量不足或过多均对人体具有危害。动物实验表明，持续的、大量的摄入铜，可导致其在肝脏的大量累积。中药材中铜的含量大部分约为5～15mg/kg。 重金属检测方法 容量法和比色法 原子吸收法（AAS） 原子荧光法 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS） 原子光谱检测法灵敏度范围示意图 检测方法比较 AAS AFS ICP-MS 可测定的元素 范围广 11种，范围窄 范围广 线性范围 较窄 宽 宽 检测效率 较低 较低 高 检测成本 一般 较低 高 其它 易受污染 ICP-MS法是最先进的方法 原子吸收法是目前最适用于中药中微量或痕量金属元 素分析的方法 原子荧光法在As、Hg测定上有独特的优势 1样品的前处理 充分消解有机物，使待测元素完全解离 待测元素不能有损失 有效防止或减少试剂、操作环境等对供试品溶液的污染 效率高，操作安全、简便 1.1样品的前处方法 干法灰化 优势 ：设备简单，取样量大，无试剂污染； 缺点 ：所需时间长，回收率相对偏低 。 湿法消化 优点：设备简单，待测元素的挥发损失小 缺点：试剂用量大，空白值高，易受污染，效率较低 微波消解 优点：效率高，可以消除环境对样品的污染 ，待测元素挥发损失小，由于酸用量很少，因此可大幅降低空白值。 严格遵守操作规程和安全使用守则 目前，最先进的元素分析样品前处理方法， 在 2005 版药典中列为首选方法（第一法） 2标准曲线 采用标准曲线法，即每次测定必需随行标准曲线 标准物质采用单元素标准溶液（国家标准物质研究中心提供） 制备标准贮备溶液，可长期保存使用方便 标准曲线应分别临用新配 一般采用二次方程线性回归.相关系数要求≥0.995 3 、空白试验 原子吸收分光光度法灵敏度很高，极易受容器、试剂、水、试验室环境等的污染，因此每次测定必须随行空白实验。样品测定结果应扣除空白值后再行计算。若空白值过高，则测定结果不可信。 硝酸、高氯酸应采用高纯试剂；盐酸、硫酸、磷酸二氢铵、硝酸镁应为优级纯，碘化钾、抗坏血酸、盐酸羟胺为分析纯，使用前应检查各试剂中的相关金属元素含量符合测定的要求。 水应为去离子水或用石英蒸馏器蒸馏的超纯水，使用前应检查相关金属元素含量 4、工作对照 国家一级标准物质杨树叶可做为工作对照物质，每次随行测定，检查方法和环境的可靠性。 5、测定 火焰法：Cu 石墨炉法： Pb 、Cd 氢化物法： As 冷原子吸收法： Hg  5.1原子吸收光谱基本原理 由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生的原子蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，通过测定辐射光强度减弱的程度，求出供试品中待测元素的含量。 一般遵循分光光度法的吸收定律 5.2原子吸收光谱测定方式 按照原子化方式不同，分为四种测定方式 火焰原子吸收法(FAAS) ： 操作简便，重现性好，但由于其灵敏度和检测限的限制，一般只适用于中药中残留含量相对较高的元素的测定（一般含量应在5ppm以上）。 Cu 石墨炉法（GFAAS) 应用最为广泛，其样品用量少，测定灵敏度高，采用适宜的基体改进