化学第六章络合滴定B剖析.pptVIP

概 述 2、溶解度 铜氨络合物各种型体的分布 一、 络合剂Y的副反应及副反应系数 1、 酸效应系数?Y(H) EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 （书后附表10） EDTA的酸效应曲线 二、金属离子的副反应及副反应系数 1、络合效应与络合效应系数?M(L) 溶液中存在多种络合剂同时与M发生反应，对M的影响用金属离子总的副反应系数αM表示。 [例4]对于Zn2+与Y之间的反应，计算当pH=11.0, [NH3]=0.10 mol.L-1时的αZn值（lgβ1~β4分别为2.37，4.81，7.31，9.46； 已知pH=11时，αZn(OH) =105.4 ）。 1. 金属指示剂的作用原理 金属指示剂的显色原理 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 指示剂适用的酸度范围 常用金属离子指示剂 3、使用金属指示剂中存在的问题 络合滴定处理思路 二、允许的最低酸度（最高pH） 三、络合滴定中缓冲溶液的使用 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定，且不影响终点颜色判断: FeY 2）置换出EDTA 练习 1、乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgK1~lgK3分别是8.6,6.9,5.8,则[Al]=[AlL2] 时的pL约为（） 2、EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越____, K(MY)值越____, 滴定的pM突跃越____,化学计量点的pM值越____。 3、在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是（） 4、在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至计量点时，以下关系正确的是( ) A. [Zn2+]=[Y] B. [Zn’]=[Y’] 　 C. [Zn2+]=[ZnY]/KZnY’ D. [Zn’]2=[ZnY]/KZnY 5、用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是 6、提高络合滴定选择性的途径( ) 7、络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入________, 使其生成稳定的络合物________以防止污染环境。 8、20.02mL 0.020mol/L EDTA与20.00mL 0.020mol/L Zn2+混合, 若pH为5.0,则此时 pZn值为________________。 [已知lgK(ZnY)=16.5，pH 5.0时lg?Y(H)=6.6] 9、计算在0.10mol/L的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时，溶液中游离的Al3+浓度，并指出溶液中络合物的主要存在形式。 (已知AlF63-的lgβ1=6.15, lgβ2=11.15, lgβ3=15.00,lgβ4=17.75, lgβ5=19.36, lgβ6=19.84) 10、在NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，用0.10 mol/L EDTA滴定同浓度的Cu2+，计量点时溶液的pH=9.0，[NH3]=0.10 mol/L，计算： （1）Cu-EDTA络合物的条件稳定常数K′ （2）化学计量点时[Cu′]和[Cu]； （3） 终点误差。 （已知lgK(CuY)=18.80；铜氨络离子的lg?1 -lg?4 分别为4.31，9.78，11.02，13.32； pH=9.0时lg?Y(H) =1.3；lgK′CuIn=11.0） 20’ 由于溶解度的原因，在实际应用中使用的是其二钠盐 27 [Y?]sp10-?pY?-[M?]sp10-?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =-?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY Et的正负取决于△pM?， cMspK?MY一定时 ，△pM?↓，则Et ↓ △pM一定时， cMspK?MY ↑ ，则Et ↓ [例1]用0.0200mol/L的EDTA滴定浓度为0.0200mol/L的Pb2+时，若pH=5.0，XO指示剂，则Et？ [例2] pH=10.00时NH3--NH4Cl缓冲溶液，EBT指示剂cY =cZn=0.020mol/L，终点时[NH3]=0.20mol/L ，求Et=? [解] [例3]在pH=10.0氨性溶液中，用0.020mol/L的EDTA滴同浓度的Ca2+，用