物理化学三至六章复习课件.ppt

物理化学电子教案 丽水学院化学系 6. 杠杆规则 杠杆规则是以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，来计算不同两相的物质的量或质量。可用于任意T-x图两相平衡区。 表述如下：以物系点为分界点，将二个相点的结线分为二段。一相的量乘以本侧的线段的长度，等于另一相的量乘以另一侧线段的长度。 其中的量是物质的量n或质量m。根据相图的横坐标来确定。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 　公式为： n(相1)×相1侧结线长度= n(相2)×相2铡结线长度 或： m(相1)×相1侧结线长度= m(相2)×相2铡结线长度 物理化学电子教案 丽水学院化学系 例1：已知甲苯M为 92?10－3 kg·mol-1，沸点为383.15K，平均摩尔气化焓为 33.84 kJ·mol－1；苯的M为 78?10－3 kg·mol－1，沸点为353.15K，平均摩尔气化焓为 30.03 kJ·mol－1。有含苯 100g 和甲苯 200g 的理想液态混合物，在373.15K，101.325 kPa下达气液平衡。求：373.15K 时苯和甲苯的饱和蒸气压；平衡时液相和气相的组成；由两组分形成该理想液态混合物时的混合焓和混合熵。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 解: (1) 求p*(苯)和p*(甲苯)，可由克-克方程： 得 p*(苯)=175.30kPa 同理 p*(甲苯)=76.20kPa 物理化学电子教案 丽水学院化学系 液相组成及气相组成可由拉乌尔定律求得： p总 = p*苯 x苯+p*甲苯{1－x苯} x 苯 = { p总－ p*甲苯} / { p*苯 － p*甲苯} =0.2535 x甲苯=1 － x苯 = 1－0.2535 = 0.7465 y苯= p*苯x苯/ p总 = 0.4386 y甲苯=1－ y苯=1 －0.4386 = 0.5614 物理化学电子教案 丽水学院化学系 ΔmixH = 0 n苯=100g/(78g·mol－1)=1.282mol n甲苯=200g/(92g·mol－1)=2.174mol ΔmixS = －R [n苯lnx苯 + n甲苯 ln x甲苯] = 19.91 J·K-1 物理化学电子教案 丽水学院化学系 例2. 判断下列说法是否正确？ ①多组分体系中某组分的化学势为即为该组分的偏摩尔吉布斯自由能。纯组分体系中的化学势即为摩尔吉布斯自由能。 （ √） ②二组分理想液态混合物的总蒸气压，一定大于任一组分的饱和蒸气压。（ × ） ③ 稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。 （ ×） ④ 理想溶液中i组分的化学势表达式为：μi=μ*i(T，p)+RTlnxi，其中μ*i(T，p)是纯物质i的化学势。（√ ）　 物理化学电子教案 丽水学院化学系 例3 右图是由A、B二种物质的二组分体系的等压相图： ① 试标出下列相图中1、2、3、4、5相区的相态及各区的自由度f 。 ② 在图中标出最低恒沸 点F，若将恒沸混合物降 温，先析出何种固体？ 物理化学电子教案 丽水学院化学系 答：1是气相区，f =2； 2是气-液二相平衡区，f =1； 3是液相区，f =2； 4是A（s）和溶液二相平衡区，f =1； 5是A（s）和B（s）二相区，f =1。 标出F点得；将恒沸混合物降温，先析出的是A固体。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 　第五章 化学平衡 一、主要概念 1. 摩尔反应吉布斯函数变化值及活度商 ΔrGmθ称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，仅是温度的函数。 ΔrGm化学反应摩尔Gibbs 自由能变化值。 二者之间的关系为： ΔrGm= ΔrGmθ+RTlnQα Qα称为活度商， * 物理化学电子教案 丽水学院化学系 第三章 多组分系统热力学 及其在溶液中的应用 一、重要概念 1. 偏摩尔量(?Z/?nB) T, p, nc 定义：在等温、等压条件下，在其它组成不变的系统中，某容量性质即广度性质Z对B组成的物质的量nB的偏微分。 含义：等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加单位物质的量的B物质所引起广度性质Z的变化值。 物理化学电子