第23章镧系元素和锕系元素.ppt

第 23 章 镧系元素和锕系元素 教学目标： 1. 掌握镧系元素在周期表中的位置，电子构型与性质的关系。 2. 掌握镧系收缩及其影响。 3. 了解镧系和锕系元素的一些重要化合物的性质。 镧系元素(Ln)位于周期表第六周期的IIIB族， 加上IIIB的钪 ( Sc ) 和钇 ( Y )，共 17 种元素，称为稀土元素，用 RE 表示 。 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu 镧 铈 镨 钕 钷 钐 铕 称为铈组稀土或轻稀土。 Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Sc Y 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钪 钇 称为钇组稀土或重稀土 概述： 锕系元素(An) 位于周期表第七周期的IIIB族，是指从89Ac－103Lr的15个元素，锕系元素都具有放射性。 Ac Th Pa U Np Pu Am 锕 钍 镤 铀 镎 钚 镅 Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 锔 锫 锎 锿 镄 钔 锘 铹 它们又被称为内过渡元素，4f系元素。 镧系元素的特点是从铈Ce开始，电子逐一填充到4f轨道上。它们的价电子构型为[Xe]4f0~145d0~16s2，其中La、Ce、Gd、Lu的5d轨道上有一个电子。 镧系元素的特征氧化态是+3。它们的＋III氧化态的电子构型非常规则，从La3+~Lu3+，电子构型为f0~f14。 23 － 1 镧系元素 镧系元素中，随原子序数增加，即原子核每增加一个质子，相应的有一个电子要填充到4f 轨道。与6s和5s，5p轨道相比，4f轨道对核电荷的屏蔽较大，故随着原子序数增加，有效核电荷增加缓慢，核对最外层电子的吸引力也是缓慢的增强，使原子和半径离子半径逐渐减少，但幅度很小。 镧系收缩 结果：① 镧系元素之间性质相似，共生； ② 使Sc和Y成为稀土元素，并与重稀土元素共生； ③ Zr与Hf、Nb与Ta、Mo与W这三对元素半径相近，性质相似，共生难分离。 23 － 1 － 1 镧系元素的性质 1 金属单质 银白色，有金属光泽，质地软，延展性好 。 化学性质活泼，次于 IA 和 IIA 族元素，比金属铝活泼。 镧系金属的活泼性从镧到镥递减。 2 La + 6 HCl = 2 LaCl3 + 3 H2 2 La + 6 H2O = 2 La (OH)3 + 3 H2 2Ce + 3Cl2 = 2CeCl3 2 镧系化合物的颜色 由f－f 跃迁引起 f x 和 f 14-x 电子构型的离子具有相同或相近的颜色。 高氧化态的金属也易产生电荷跃迁而显色，如Ce4+(4f0)的橙红色 。 玻璃中掺有少许稀土离子，可具有特殊性能及颜色。如掺有 Nd2O3 显红色，掺有 Pr2O3 显绿色。 例如：Ce3+ 和 Yb3+ 无色； Pr3+ 和 Tm3+ 绿色。 3 镧系化合物的发光 物质的发光：物质受到外界能量的激发，其电子从基态跃迁到激发态，当电子由激发态返回较低能级时，发射出不同波长的光。 根据外界的激发能量不同，有光致发光，阴极射线发光，电致发光，X 射线发光等。 “荧光”：若激发停止发光也立刻停止；“磷光”：若激发停止发光继续存留。 含稀土元素的发光材料已得到应用。 4 镧系元素离子和化合物的磁性 磁性与d区过渡元素有本质差别，在计算磁矩时，既要考虑未成对电子的自旋运动的贡献，也要考虑轨道运动的贡献。 镧系元素是良好的磁性材料，尤其是Sm，Eu，Tb和Dy的化合物。 ? S＋L＝ 23 － 1 － 2 镧系元素的重要化合物 1 氧化物和氢氧化物 （1）+3价氧化态 Ln2O3 难溶于水，易溶于酸