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目 录 一、耐久性及碱骨料反应危害综述 二、碱骨料反应破坏机理 1、碱硅酸反应 2、碱碳酸反应 三、碱骨料反应影响因素 四、碱骨料反应预防措施 五、涉及到的物理化学问题 六、参考文献 混凝土的耐久性破坏 氯离子渗透 碳化 硫酸盐侵蚀 冻融循环 碱骨料反应 碱骨料反应的危害 碱骨料反应的危害较大,常见。 英美等国家从40年代开始大量出现。 我国自90年代以来也有发现。 比如北京的东直门立交桥的破坏,就发现有碱骨料反应。 由于一旦发生,无法抑制,被称为混凝土的“癌症”。 碱骨料反应的巨大破坏 碱骨料反应机理 碱骨料反应是指混凝土中含有的碱性物质(Na2O+K2O)与 骨料中的某些活性矿物反应生成一种新的生成物,即碱硅络合物,伴随吸水膨胀,导致混凝土开裂。 碱硅酸反应 碱碳酸反应 碱硅酸反应机理 碱硅反应是指骨料中的活性二氧化硅与混凝土中的碱反应生成碱硅络合物的反应。 活性二氧化硅是一种热力学不稳定的硅,一般是指无定形二氧化硅,隐晶质、微晶质和玻璃质二氧化硅。 碱硅酸反应机理 最初由Powers,steinour给出反应的模型 硅醇的中和反应 Si—OH+OH- → Si—O-+H2O Si—O-+Na+ → Si-ONa(碱硅凝胶) 硅氧烷切断反应 Si—O—Si +2OH- → Si—O-—Si +H2O Si—O-+ O-—Si +2Na+ → 2(Si-ONa)(碱硅凝胶) 唐明述对碱硅反应膨胀的总结 由于局部化学反应的结果,生成产物的固相体积大于反应产物的固相体积,引起膨胀应力。 生成产物的强烈吸水,既增加了膨胀也加速了反应。 反应和吸水的过程就是膨胀的过程,同时,二者相互促进。 从热力学角度对肿胀的解释 肿胀是由于体系中溶剂分子的蒸汽压低、自由能小,因此,纯溶剂或稀溶液中的溶剂分子有自发的迁移到这个体系来的趋势。胶体的肿胀只需有溶液即可,甚至可以吸收空气中的水。由于肿胀受到约束,因此产生巨大的膨胀压导致基体的破坏。 碱碳酸反应机理 最早由加拿大的swenson发现 粗骨料是白云石灰岩,发生反应使混凝土膨胀开裂。 与碱硅酸反应完全不同,混凝土孔溶液中的碱离子(Na+ 、K+)和骨料中的白云石[CaMg(CO3)2]之间的反应 去白云化反应 CaMg(CO3)2+2MOH → Ca CO3+ MgCO3+ M2CO3 M2CO3+Ca(OH)2 → 2MOH+ Ca CO3 Gillott解释的反应机理 反应物的固相体积大于反应产物的固相体积,因此反应本身不可能引起膨胀。 他发现白云石晶体中包裹有干燥的粘土,上述的去白云化反应使白云石晶体遭受破坏,从而使粘土暴露造成能够吸收膨胀的条件。 而干粘土吸水是造成膨胀的主要原因。 唐明述的机理解释 膨胀主要是由局部化学反应和结晶压引起 通过岩相和STEM观察和试验,白云石晶体的分散分布并镶嵌在紧密包裹的基质之中,其间没有剩余的空间允许其他的离子进入。 当Na+ 、K+、OH-和水进入被基质包裹的限制空间就必然会引起膨胀。再加以形成的方解石、水镁石晶体生长的结晶压就进一步产生了膨胀压力 该机理的热力学解释 上述反应之所以会发生,主要是由于上述反应实质上从化学热力学分析为自由能降低的过程。上述反应式写成离子反应式为 CaMg(CO3)2+2OH- → Ca CO3+ Mg(OH)2+ CO32- 可算得自由能的变化为△G=-12.8KJ/mol,△G<0,所以此反应为自发过程。 碱骨料反应的影响因素 活性骨料含量 水泥的碱含量 即使碱含量低于0.6%,但若碱活性骨料相应减少,也会引起很大的膨胀。 活性骨料粒度减小时,一般会增加膨胀值,但当所有骨料全磨细到53μm时,则无论其含碱量多少,都不会膨胀。 环境湿度 反应温度 活性骨料量对膨胀值的影响 水泥含碱量对膨胀的影响规律相似,当活性骨料含量和粒度相同时,存在一个最优碱含量使膨胀最低。 砂中蛋白石含量不同时水泥的安全含碱量 相对湿度对碱骨料反应膨胀的影响 反应温度对碱骨料反应膨胀的影响 碱骨料反应的抑制措施 使用非活性骨料 控制混凝土碱含量 控制混凝土湿度 使用矿物掺合料 使用化学外加剂 使用非活性骨料 最安全可靠的措施 目前对评定骨料碱活性特别是慢膨胀骨料潜在碱活性尚无绝对可靠的方法 我国碱活性骨料分布广泛 ,活性骨料的使用在所难免 控制混凝土碱含量 通常认为混凝土碱含量低于3 kg/m3,混凝土孔溶液中的Na+ 、K+、OH-浓度便低于临界值,AAR难于发生或发生较轻 美国、英
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