精细化工工艺学-3表面活性剂资料.ppt

季铵盐是阳离子表面活性剂中最重要的一类，在工业上有着重要的应用价值。由于其结构性质等方面的优势，如亲水基的强碱性结构，对介质pH值的强适应能力，以及与其它表面活性剂的强配伍性等，因此一些著名的阳离子产品均为季铵盐。 二、季铵盐型阳离子表面活性剂 1、常用的季铵盐合成方法（1）从伯、仲、叔胺制取季铵盐制备工艺 这是一种应用最广的方法。反应在极性溶剂(如水或酒精)中进行得较为迅速。高产率，必须保证反应物不呈酸性，因此要加入Na2CO3或K2CO3。 （2）低级叔胺与卤代烷反应 当烷基为十二碳时，便是十二烷基二甲基苄基氯化铵，国内商品名为“洁而灭”，又叫1227阳离子表面活性剂。它易溶于水，呈现透明液体状，对皮肤无刺激、无毒、不腐蚀金属，是一种十分重要的消毒杀菌剂.使用时配制成20%的水溶液，主要用于外科手术器械，创伤的消毒杀菌和养蚕的杀菌。除此之外，也可用作聚丙烯腈染色的缓染剂。 当烷基为十二烷基、阴离子为溴化物时，即为“新洁而灭”(十二烷基二甲基苄基季铵溴化物)。这是一种很强的阳离子杀菌剂，在我国使用比较普遍。应用时如渗入少许非离子活性物，如壬基酚聚氧乙烯醚或胺的氧化物，杀菌作用将更强。 2 、 含杂原子的季铵盐合成 （1） 含氧原子 含酰氨基的 含醚基的 （2）含氮原子 （3）含硫原子 特点：是亲水的季铵阳离子与烷基疏水基是通过酰胺键、酯键、醚键或硫醚等基团相连接 [C17H33C-NHCH2CH2 N+ CH3].CH3SO4- 所以又叫做间接连接型 阳离子表面活性剂。 3.4 两性离子表面活性剂 两性离子表面活性剂，即不同于阳离子表面活性剂，也不同于阴离子表面活性剂，具有很多优异的性能。 去污力好、起泡和乳化能力强，耐硬水好，对酸碱和各种金属离子都稳定，毒性和皮肤刺激性小，生物降解性好，并具有抗静电和杀菌等特殊性质。 其应用范围正在不断扩大，特别是在抗静电、纤维柔软、特种洗涤剂和香波化妆品等领域发挥愈来愈重要的作用。 两性表面活性剂是指在同一分子结构中有可能同时存在被桥链（碳氢链，碳氟链等）连接的一个或多个正、负电荷中心（或偶极中心）的表面活性剂。 正电荷中心可以是N、P、S，最常见的是N。负电荷中心可以是羧酸基（—COO-），磺酸基(—SO3-)，硫酸基（—OSO3-），亚硫酸（OSO2-）基，磷酸基（—OPO3H-）等，甚至可以负载在氧原子上（ O-）。 一、两性离子表面活性剂分类 R-N+HCH2-CH2COO-H 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO-H 甜菜碱型 | CH3 季铵型，含强碱性N原子，因此，两性特征在很宽的范围内与pH无关。在等电点处不会出现溶解度下降的现象。 含弱碱性N原子，两性特征依赖于体系的pH值。在等电点附近，出现最低溶解度。 只在等电点区才是真正意义上的两性离子 氨基酸型： 为烷基氨基酸的盐类，具有良好的水溶性，洗涤性能很好，并有杀菌作用。毒性比阳离子表面活性剂低，常用于洗发膏和洗涤剂中。 代表物——N-十二烷基-β-氨基丙酸钠。 甜菜碱型：季铵盐型阳离子 ＋ 羧酸盐型阴离子 水溶液的渗透性、泡沫性较强，去污力优于一般阴离子表面活性剂。分散能力好。 可作为洗涤剂、染色助剂、柔软剂、抗静电剂和杀菌剂。杀菌力弱于阳离子表面活性剂。 成本高，代表物——十二烷基二甲基甜菜碱。 1、氨基酸型合成 二、两性离子表面活性剂合成 （3） 丙烯腈 2、甜菜碱型合成 长链烷基取代甲基： 1869年发现并从甜菜汁中分离出来一种天然产物（如右式），将它俗称为甜菜碱 十二烷基二甲基甜菜碱合成 发展： 始于20世纪30年代，用作纺织助剂； 40年代发展为多种工业助剂； 50年代进入民用市场； 60年代洗衣机大量使用，产量迅速增长。 应用： 农药乳化剂；纺织、印染和合成纤维助剂与油剂；破乳剂；清洗剂等。 3.5 非离子表面活性剂 非离子表面活性剂在分子中不含离子键，它的亲水性来源于以下基团: ——多个聚氧乙烯链基－(CH2CH2O)nH ; ——单羟基或多个羟基; ——酰胺基等基团的作用。 ①优异的润湿和洗涤功能； ②可与阴离子和阳离子表面活性剂兼容； ③不受硬水中钙、镁离子的影响。 优点： 缺点： ①通常都是低熔点的蜡状物或液体，所以很难把它们复配成粉状； ②温度增高或增加电解质浓度时，聚氧乙烯醚链的溶剂化效应会下降，有时会产生沉淀。 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性剂 R2N-(C2H4O)