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三、 红外吸收条件 分子的偶极矩μ(Mu )描述分子极性的大小。设正负电中心的电荷分别为 q + 和 q ?，正负电荷中心距离为 d ， 则 μ= q×d 三、 红外吸收条件 通常，对称性高的分子振动时偶极矩变化较小；所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂；如：N2、O2、Cl2 等都没有红外吸收。 四、吸收谱带的数目 理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常不同于理论计算出的振动数，这是因为： a）偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收, 如CO2对称伸缩振动； b）谱线简并（振动形式不同，但其频率相同或相近）； c）光谱中除基频吸收外，还可能出现泛频吸收（增加吸收峰谱带数目）； d）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 基频吸收 正常情况下,具有红外活性的分子大都处于基态,它们被红外辐射激发后跃迁到第一激发态。这种跃迁所产生的红外吸收称基频吸收。 红外光谱中大部分吸收都属于基频吸收,其吸收峰强度高。 泛频吸收 分子除了可吸收与“红外活性”振动频率相同的红外光外，还可吸收以该频率为“基频”的泛频红外光。 倍频：由基态到第二或第三激发态的跃迁所对应的红外吸收。 复合频：当红外辐射能恰好等于两种不同振动的基频跃迁的和（差）时，可能同时激发两种振动方式的跃迁，而产生的波数是两基频波数之和（差）的吸收，叫合频或差频。 泛频吸收主要出现在远红外和近红外光谱图中，其吸收峰较弱。 共轭因素 使体系π电子云密度更趋于均匀，使单键变短双键变长。从而使键力常数改变，特征频率也随之变化。 例如：C=O与C=C共轭时形成了C=C-C=O共轭体系，通过丌键传递引起电子云密度平均化的特性就是共轭效应。即使键长平均化，双键特性减弱导致υC=O和υC=C都往低波数位移。 氢键效应 氢键效应使伸缩振动频率往低波数位移，使变形振动频率往高波数位移。 ①分子间氢键 υNH2(游离)3500，3400cm-1缔合时低移约100cm-1。 υC=0(游离)1690cm-1。缔合时低移到1650cm-1， δNH2(游离伯酰胺)1620～1590cm-1,缔合时高移至1650～1620cm-1。 不同种分子的分子间氢键 伸缩振动频率υOH和υC=0都发生低移，对υC=0影响小些。 ②分子内氢键 分子内氢键大多数发生在具有环状结构的相邻基团之间。邻羟基乙酰苯形成氢键时呈六元环状结构，υOH和υC=0都低移。 空间效应 分子中或分子间的基团之间直接的物理相互作用引起的取代基效应，主要表现为环张力和空间位阻。 ①环张力——在小环中分子内部固有的张力是由环的键角决定的，不论是饱和或不饱和环状化合物都有环张力的影响。 环丙烷由于环张力的影响使饱和υCH2增大至超过3000cm-1达到3060cm-1。 ②空间位阻 空间位阻的大小与邻近相互作用基团的大小、形状密切相关。 化合物I由于酮羰基与烯基共轭使酮羰基υC=0低移至1663cm-1，化合物Ⅱ和Ⅲ在C=O基团邻位引入了甲基，其空间位阻使C=O基团不能与环己烯中的双键共平面，阻碍了共轭，υC=0往高波数位移。随着邻位引入的甲基数目的增多，空间位阻增强，C=C与C=O基团的共面性更差，使υC=0向高波数位移更多。 振动的偶合 当两个化学键或基团的振动频率相近或相等且在分子中直接相连或相接近时，一个基团振动时会引起其他原子的位移，振动不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原来的谱带裂分成双峰，出现对称与不对称两种偶合振动方式。这称为振动的偶合。 H2C=C=CH2 υa,C=C 1960cm-1，υs,C=C 1070cm-1，在丙二烯中两个C=C共用一个碳原子，使υC=C偶合裂分成双峰。 振动偶合是随着两个基团或化学键距离的增大而减弱，两个基团相距远时就不发生偶合，只有一个特征峰。 振动偶合的主要类型： ①伸缩振动-伸缩振动的偶合；②变形振动-变形振动的偶合 ③伸缩振动-变形振动的偶合；④倍频-基频的偶合（费米共振） （二） 峰的强度 红外吸收谱峰的强度与分子数或基团数有关，也与分子运动所引起的偶极矩大小：偶极矩变化越大，吸收强度越大。 A=εcb 一般分子或基团极性越大其吸收峰越强：C=O、NH2、Si-O、C-Cl、C-F等吸收强度较大，C=C、C=N、C-C、C-H等吸收强度较小。 （三） 峰的形状 峰形状是分子内基团及分子间相互作用及仪器分辨率等多种因素共同作用的结果。 从峰的形状也可以得到有关基团的一些信息，比如：基团中有氢健和离子存在时，其吸收峰会加宽，这对鉴定特殊基团的存在很有用。 谱带形状还包括谱带是否有裂分