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煤化工 第六章煤的间接液化 煤炭液化是中国能源的战略选择 自1996年我国成为原油净进口国以来，我国的石油的对外依存度不断提高 由于我国石油资源条件限制，我国石油生产能力难以有显著增长，因此石油消费的对外依存度还将持续上升，2010年有50%需要从国外进口；2020年，对外依存度为60%；到2030年中国净进口比率达到74%。 国家支持煤炭液化产业的发展 我国的能源特征 我国十三个特大煤矿基地 (1)神东基地：神府东胜煤矿是我国目前已探明储量最大的煤田，已探明储量为2236亿t，是世界8大煤田之一。 (2)晋北基地：该基地是以大同矿区为主的动力煤基地，煤田大致为一长方形盆地，长85km，宽30km，面积约为2550km2。 (3)晋东基地：主要涵盖阳泉、潞安、翼城、阳城、盂县和晋城等高煤阶煤矿区，是山西省内著名的无烟煤矿区。其中沁水煤田预测储量为1515亿t，保有储量为840.01亿t。 (4)蒙东(东北)基地：主要包括蒙东霍林河、东北的铁法、沈阳、抚顺等矿区以及黑龙江的四大矿区。 (5)云贵基地：主要是指贵州西部与云南连接的地带，包括六枝、盘县、水城等矿区。 (6)河南基地：包括号称“中原煤仓”的平顶山矿区以及义马、郑州、鹤壁、焦作、登封等矿区，探明的煤炭储量约为200亿。 (7)鲁西基地；包括兖州、枣滕、新汶、龙口、淄博、肥城、黄河北、济宁和巨野等9个矿区，探明的煤炭储量约为160亿t，其中兖州矿区拥有已探明及推定储量的19．3l亿t。 (8)晋中基地：包括乡宁、古交等矿区已经形成的炼焦煤集团。 (9)两淮基地：包括淮南、淮北矿区，已探明的煤炭储量近300亿t，其中淮南是“不折不扣”的煤的世界．远景储量约为444亿t，探明储量为153亿t。 (10)黄陇(华亭)基地：陕西黄陵、甘肃华亭、庆阳等相近矿区探明储量在200亿t以上，储量集中、构造简单、煤质优良。 (11)冀中基地；包括开滦、峰峰和蔚县矿区，探明煤炭储在150亿t左右。 (12)宁东基地：主要包括鸳鸯湖、灵武、横城3个矿区，以及马家滩、积家井、萌城、韦州和石沟等8个勘探区。 (13)陕北基地：坐落在陕西榆神地区，榆神矿区位于神府矿区南部，探明储量为30l亿t 6.2 基本反应方程式 6.3.1合成催化剂 催化剂的组成：活性金属、助剂、载体 Fe催化剂：熔融法、沉淀法、烧结法、柠檬酸络合降解法，配以助剂 Co催化剂：浸渍在载体上，配以助剂 Ni、Ru催化剂：浸渍在载体上，配以助剂 催化剂的中毒和失活 常见的煤液化催化剂可以分为三大类： 6.3.2 卤化物催化剂 6.3.3 过渡金属催化剂 6.3.4 铁基催化剂 6.3.2合成反应器 固定床：结构复杂、基本淘汰 最新发展的超临界溶剂介质 流化床：适用于高温、铁系催化剂、以生 产汽油为主 循环流化床、固定流化床 浆态床：适用于低温、钴系催化剂、以生 产柴油为主 阿盖合成工艺参数 催化剂：通常用铁催化剂，催化剂中提高CaO含量，可使重产品和酸性产品选择生增加，硬质蜡减少。操作中随催化剂使用时间延长而相应提高操作温度以保证活性。装入前用氢还原并在CO2气氛下覆蜡。可延长催化剂使用时间。 H2/CO: 提高此值轻质 产品选择性好，C3以上 高烃减少，如图. 气体负荷和组成：最大气体负荷量72000m3/h。H2/CO比为1.85，循环比为1.8~1.0。 运行时间：主要是催化剂运行时间，一般95~120d. 选择性随运行时间变化情况如下图. 6.4 合成反应机理和动力学 表面碳化物机理 含氧中间体缩聚机理 一氧化碳插入机理 综合机理 表面碳化物机理 O H2 H2O C C —O C＋O CO M M M M M CO2 H2