第46届 国际化学奥林匹克理论试题及答案.docx

46th 国际化学奥林匹克 July 25, 2014 Hanoi, Vietnam 理论考试 中文译本  物理常数，单位，公式和方程 Avogadros 常数NA = 6.0221 ? 1023 mol–1普适气体常数R = 8.3145 J?K–1?mol–1光速c = 2.9979 ? 108 m?s–1Plancks 常数h= 6.6261 ? 10–34 J?s标准压力p? = 1 bar = 105 Pa 大气压1 atm = 1.01325 ? 105 Pa = 760 mmHg摄氏零度273.15 K电子质量me = 9.1094 ? 10–31 kg 1 纳米 (nm) = 10–9 m ; 1 埃 (?) = 10–10 m 1 电子伏特 (eV) = 1.6022 ? 10–19 J = 96485 J?mol–1 波长为?的电子的能量E = hc / ?一摩尔光子的能量Em = hcNA / ?Gibbs 自由能G = H – TS平衡常数与标准Gibbs自由能的关系积分形式下的van’t Hoff 方程内能与热、功的关系?U = q + w摩尔定容热容假设 Cv,m 不变，温度从T1到T2时，内能的改变U(T2)=U(T1)+nCv,m(T2–T1),仅考虑自旋，未成对电子数与有效磁矩的公式 第一题.箱中微粒: 多烯 量子力学中，π 电子沿碳原子中性共轭链的移动可以仿照 “箱中微粒”的方法。π 电子的能量在下面的方程中给出： n是量子数(n = 1, 2, 3, …)，h是Planck’s常数，m 是电子质量， L 是势箱的长度，并可近似地用 L = (k + 2)×1.40 ? (k 是分子碳链上共轭双键的数目)表示。适当波长?的光子可使π电子从最高占据轨道(HOMO) 到最低未占据轨道(LUMO)。一个近似的半经验公式基于这个模型，将波长?，双键数目k与常数B用下列关系式联系起来： λ (nm) = B 等式 1 1. 用这个半经验公式，取B?=?65.01 nm ，计算辛四烯(CH2 = CH – CH = CH – CH = CH – CH = CH2)的波长 ? (nm)。 2.推导 等式 1 (电子从HOMO转移到LUMO对应波长? (nm) 的表达式) ， 用k与基本常数表示。并以此计算常数Bcalc的理论值。 3. 我们想合成一个线形多烯，在激发电子从HOMO到 LUMO时需要吸收大概600 nm的光子。用你第二部分的表达式，确定多烯中共轭双键数 (k) 并给出它的结构. [如果你没有做出第二部分， 用半经验公式 等式 1 ，取B?=?65.01 nm 来完成第三部分。] 4. 对于第三部分得到的多烯分子，计算 HOMO 与LUMO之间的能量差ΔE，(kJ·mol–1)。 如果第三部分未解决, 取k = 5解决这个问题。 5. 粒子在一维势箱中的模型可被扩展到三维长方体势箱中，长宽高为Lx,，Ly，与 Lz，得到下列允许能级的表达式： 三个量子数nx, ny 与 nz 必须为整数且相互独立。 5.1 给出三个不同的最低能量的表达式，假定为边长L的立方势箱。 5.2能级的能量相同称为简并。 画出草图展示所有能量的能级，包括所有简并能级，立方势箱对应的量子数取1或2。 能量  第二题. 解离气循环 四氧化二氮与 HYPERLINK C:\\wiki\\Nitrogen_dioxide \o Nitrogen dioxide 二氧化氮形成 HYPERLINK C:\\wiki\\Chemical_equilibrium \o Chemical equilibrium 平衡混合物： N2O4(g) ? 2NO2(g) 1.00 mol N2O4充入一个体积固定为24.44 dm3的空容器中。平衡气压在 298 K 为1.190 bar。加热到348?K，平衡时气压增加到1.886 bar。 1a. 计算 298K下反应的?G0 ，假定气体为理想气体。 1b. 计算 反应的?H0 与?S0，假定它们不随温度改变而变化。 如果你没能算出?H0, 使用 ?H0 = 30.0 kJ·mol–1 进行接下来的计算。 N2O4可逆解离为NO2的趋势在先进的发电系统有潜在的应用。这样的一个系统的简化方案在 图(a) 中给出。首先“冷的”N2O4在压缩机(X)中被压缩 (1→2)，并加热 (2→3)。一些N2O4 解离为 NO2。透过涡轮机(Y)，热的混合物膨胀(3→4)，导致温度压力降低。之后混合物在散热片(Z)中进一步冷却(4→1)，使N2O4重新形成。复合使压力减少，