第十章-工业催化剂的设计-湖大化院-汪航行.ppt

* LH机理进行,即必须是吸附态H和不饱和化合物之间才可发生反应 。 * * * * * * * 主要是K2O和活性组分Fe的相互作用，K2O给出电子，Fe接受电子。K2O把电子传递给Fe后，增加Fe的电子密度，提高了对合成氨反应物之一的氮的活化程度 K＋降低Fe的电子逸出功 * * * 、 * 、 * 刚铝玉,人造刚玉,刚铝石 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学变化，最后有机成分挥发逸散，而无机成分（主要是无机盐和氧化物）则残留下来，这些残留物称为灰分. * 、 * 、 * 、 * * 工业装置中必须选择一定外形的固体催化剂，使压力降下降，又必须保持较高的有效表面积。一般当颗粒的直径增加，压力将下降，但同时可能降低表面积。 * * * * b）高比表面积载体：如活性碳、Al2O3、硅胶、硅酸铝和膨润土等，比表面可高达1000 m2/g。 (2) 按酸碱性分类 a）碱性材料：MgO (2800℃); CaO (1975℃); ZnO (1975℃); MnO2 (1600℃)。 b）两性材料：Al2O3 (2015℃); TiO2 (1825℃); ThO2 (3050℃); Ce2O3 (1692℃); CeO2 (2600 ℃); CrO3 (2600 ℃)。 c）中性材料：MgAl2O4 (2135℃); CaAl2O4 (1600℃); Ca3Al2O4 (1533℃分解); MgSiO2 (1910℃); Ca2SiO4 (2130℃); CaTiO3(1975℃); CaZnO3 (2550 ℃); MgSiO3 (1557 ℃); Ca2SiO3 (1540 ℃); 碳。 d）酸性材料：SiO2 (1713℃); SiO2 + Al2O3; 沸石; 磷酸铝; 碳。 3. 几种主要载体 (1) Al2O3：工业催化剂用得最多的载体。价格便宜，耐热性高，活性组分的亲和性很好。 从结构角度来讲，氧化铝有很多种。通常由铝盐制备出氢氧化铝，后者脱水即得氧化铝。在制备过程中经历三种不同的水和状态： Al2O3?3H2O或Al(OH)3，包括拜尔石和水铝石； Al2O3?H2O或AlO(OH)，主要是水软铝石； Al2O3?nH2O(n 0.6)，n随温度升高而降低。 Al2O3有微弱酸性，其表面结构羟基不显Bronsted酸性，结构羟基失水后得到的裸露的Al显Lewis酸性，?-Al2O3酸性稍强于?-Al2O3。加入电负性较强的元素可以提高Al2O3的酸性。 (2) 硅胶：化学成分为SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃与酸作用后生成硅酸；硅酸聚合、缩合，形成结构不确定的聚合物，其中主要含Si-O-Si键，这种聚合物以凝胶或胶体形式沉淀；沉淀经干燥后最终得到干胶。室温下硅胶表面有一层物理吸附的水，表面同时存在硅羟基。在423-473K时，大部分吸附的水脱附；在更高温度下，相邻的硅羟基脱水形成Si-O-Si结构。 SiO2是用得较多的载体，但在工业上的应用少于Al2O3，这是因为制备困难，与活性组分的亲和力弱，水蒸气共存下易烧结等缺点。 SiO2表面活性基团是Si-OH和Si-OR二种。Si-OH显弱酸性。一般Si-OH量为0.5?1m2/g，以表面积0.25?0.50nm2存在一个OH基为宜。 (3) 硅藻土： 自然SiO2。含少量的Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有机物，其孔结构和比表面随产地而变。使用前要用酸处理，一是为了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半径；二是为了提高热稳定性，经酸处理后，再在1173K下焙烧，可进一步增大比表面。 硅藻土主要用于制备固定床催化剂。 (4) 活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等。活性炭具有不规则的石磨结构，表面存在羰基、醌基、羟基和羧基等官能团。 活性炭特征是具有发达的细孔和大的表面积，热稳定高。活性炭的制备包括碳化和活化。活化是在水蒸气、CO2、空气等氧化性气氛中750?1050℃处理，也可用ZnCl2、H3PO4浸渍在高温处理。一般活性炭含5%灰分，比表面积为500?1200m2/g，微孔径为0.5nm，孔容为0.6 ? 1.0 cm3/g，填充密度0.4 ?0.56g/cm3。 (5) TiO2： 具有锐钛矿、板钛矿、金红石三种结晶形态。板钛矿因为不稳定难以合成；锐钛矿在较低温度下生成，相对密度为3.84，比表面积较大；锐钛矿在600?1000℃加热就变成金红石，金红石相对密度4.22，比表面积较小。 TiO2表面存在OH基，制备方法和杂质能影响其酸碱性，但总的来说是较弱的。OH与一个Ti相连显碱性，