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19-2锌副族元素 主讲人：孟丹晨 制片人及资料收集： 周晨、黄君君、张芳芳 19-2-1锌副族单质 物理性质： 与过渡金属相比，锌副族重要特点的熔点、沸点较低。 原因：锌副族原子半径大、次外层d轨道全充满，金属键弱。由于汞原子6s轨道上两个电子非常稳定，金属键最弱，熔点是金属中最低的，是唯一室温下的液态金属，又是少见的气态时以单原子存在的金属元素。 汞的特殊性 室温下有流动性，在253k-573k体积膨胀系数均匀，不润湿玻璃，常用来做温度计。使用中洒出用S粉覆盖，生成HgS。也可用锡箔把它沾起（形成汞齐）。若临时存放在广口瓶中且不密封，要覆盖一层10%的NaCl溶液，减少挥发。 汞可以溶解其他金属，形成汞齐，有固、液两种形式。汞齐在化学、化工、冶金有重要用途。钠汞齐与水反应，缓慢放出氢气，常做还原剂。汞可溶解Au、Ag，可用汞提炼这些金属。此外锌、镉、汞易于其他金属形成合金，黄铜就是锌的合金之一。 (2)化学性质 与铜族相比的不同点：锌副族每种元素第一、第二电离能较小，第三电离能明显较大。 原因：d亚层比较稳定，很少表现过渡金属的特征。铜副族不仅能失去最外层的s电子，还可以失去次外层d轨道的电子。Hg、Au的前两级电离能也很大，也许是充满电子的4f亚层对原子核的屏蔽效果不佳。 锌副族在自然界中大多以硫化物形式存在，化学活泼性随原子序数增大而递减，这与ⅡA族碱土金属相反。ⅡB族元素比ⅠB族元素化学活泼性大，单质活泼性ZnCu,CdAg,HgAu锌、镉与稀酸反应生成氢气，与纯锌反应极慢含杂质很快反应，与镉较慢，与汞完全不反应。 同样是两性金属的铝，为什么不能发生氨溶反应？ Al(OH)3是一种弱碱，不溶于水、弱酸、弱碱，而氨水为弱碱。 （3）锌副族元素的提取 火法炼锌： 闪锌矿浮选得ZnS 40%—60%的精矿，加热焙烧： 2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2 在把氧化锌和焦炭混合，在鼓风炉中加热至1373—1573K: 2C+O2=2CO ZnO+CO=Zn(g)+CO2 蒸馏出纯度为98%的粗锌，主要杂质为铅、镉铜、铁，精馏可得到纯度为99.9%的锌。 湿法冶金： 将焙烧所得的氧化锌及少量硫化物（焙砂）用稀硫酸浸取，使ZnO转化为ZnSO4,再调节PH,使Fe，As,Sb等杂质沉淀。加入锌粉置换Cd,Cu等进入残渣。 最后以ZnSO4作电解液，Al为阴极，Pb为阳极进行电解，可得到纯度为99. 99%的锌。 2ZnS+2H2SO4+O2=2ZnSO4+2H2O+2S 镉的提取：镉是炼锌的副产物，镉的沸点767℃比锌的沸点907℃低，蒸馏出粗镉，粗镉再溶于HCl,用Zn置换，得到纯镉。 汞常以辰砂（HgS）形式存在。三种方法得到汞： HgS+Fe=Hg+FeS 在空气中灼烧至600-700℃ HgS+O2=Hg+SO2 与CaO作用： 4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4 经蒸馏得到纯度99.9%的金属汞。 锌副族的氧化物 19-2-2锌和镉的化合物 锌副族元素中，锌和镉的常见氧化态为+2。其化合物为抗磁性，且锌（Ⅱ）的化合物经常是无色的，这是因为不存在d-d跃迁的缘故。 事实上，锌和镉也存在+1价化合物，只不过Zn22+，Cd22+极不稳定，仅在熔融的氯化物中溶解金属时生成，Zn22+,Cd22+在水中立即歧化，例如： Cd22+=Cd2++Cd↓ 1.氧化物和氢氧化物 锌和镉分别在氧气中燃烧得到相应的氧化物。CdO,ZnO也可由相应的碳酸盐、硝酸盐热分解而得到： ZnCO3=ZnO+CO2↑ CdCO3=CdO+CO2↑ ZnO俗名锌白，纯ZnO为白色，加热则变为黄色，ZnO的结构属硫化锌型。 CdO由于制备方法的不同而显不同颜色，如镉在空气中加热生成褐色CdO，250℃氢氧化镉分解则得到绿色CdO。CdO具有NaCl型晶体结构。 氧化物的热稳定性依ZnO,CdO,HgO次序递减，ZnO,CdO较稳定，受热升华但不分解。 CdO属碱性氧化物，而ZnO属两性氧化物。ZnO在工业上主要用作橡胶及油漆颜料的原料，在有机合成中作催化剂，在医药上制造药膏。 锌盐和镉盐溶液中加入适量强碱，得到相应的氢氧化物： ZnCl2+2NaOH=Zn(OH)2↓+2NaCl CdCl2+2NaOH=Cd(OH)2↓+2NaCl Zn(OH)2为两性物质，与强酸作用生成锌盐，与强碱作用得到锌酸盐：