配位化合物与配位平衡.ppt

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配位化合物与配位平衡

10.1 配合物的基本概念 10.2 配合物的同分异构现象 10.3 配合物的化学键理论 10.4 配位平衡 10.1 配合物的基本概念 一. 配合物的形成 二. 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 四. 配合物的组成 (续) (一)中心离子(或中心原子)——又称“配合物形成体”。通常是金属离子和中性原子,也包括H、B、Si 、 P 、 As。 K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2- [BF4]- [PF6]- 单齿配体的分子结构 双齿配体和多齿配体的分子结构 多齿配体 乙二胺四乙酸根(EDTA4-) (左、中) 及其配合物[M(EDTA)]n-4的分子结构(右) (三)配位数(Coordination number, C.N.) 1. 定义:配合物分子中,直接与同一中心离子(原子) 成键的配位原子的数目, 称为中心离子(原子)的配位数。 卟吩( porphine, 左)脱去2个H+后,可与Fe2+配位,形成血红素主要成分; 血红素 (亚铁原卟啉) Heme-O2结构 (右) : C.N.(Fe2+) = 6 血红素(Heme, 是Fe2+-卟啉配合物) (a) 和血红蛋白(hemoglobin) (b) 叶绿素— Mg2+卟啉配合物结构(左); 叶绿素吸收光谱(中, 绿线;太阳光可见区能量曲线:红线)和绿叶(右) 2. 多核配合物: 分子中有多于1个中心原子(离子)的配合物 H2 N / \ [(NH3)4Co Co (NH3)4]4+ \ / N H2 一些配体的名称 配体 无机化学 配位化学 CO 一氧化碳 羰基 OH- 氢氧根离子 羟基 NO2- 亚硝酸根 硝基 ONO- 亚硝酸根 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 Cl- 氯离子 氯 一些配体的英文命名法 一些金属配阴离子的英文命名法 一. 结构异构 原子间连接方式不同引 起的异构现象 (键合异构,电离异构, 水合异构,配位异构……) (1) 键合异构 (右图): [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基, 黄褐色, 酸中稳定(左) [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根, 红褐色, 酸中不稳定(右) (2) 电离异构: [Co(SO4)(NH3)5]Br [CoBr(NH3)5] SO4 一. 结构异构(续) (3) 水合异构(外界水的数目不同): [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构: [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 二.立体异构 配体在空间排列位置不同引起的异构现象. (一)空间几何异构  教材p.237-239:  表10-4,表10-5,表10-6 (二)旋光异构(光学异构)  教材p.240-241. (一)空间几何异构 顺反异构 例1. 正方形配合物MA2B2, 如 PtCl2(NH3)2 顺、反异构体 : A B B A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A B

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