大管电色谱技术和毛细管电色谱新型固定相研究.pdf

摘 要 毛细管电色谱(CEC)是近年来新兴的高效、快速的微分离分析技术， 是色谱领域的研究热点之一。众多的科研工作者就电色谱的基本理论、柱制 备技术、新型固定相合成及应用展开了大量的工作。本论文主要对大管电色 谱技术和毛细管电色谱新型固定相进行了研究。 1．大管电色谱(WE)技术 CEC由于受焦耳热的限制，大多使用100 I．tm以下的毛细管，低的载样 量严重限制了其用于制备／半制备，也降低了检测的灵敏度。本论文设计并 建立了一套大管电色谱系统，使用大内径石英管作为分离管道，在内部插入 合适内径的毛细管作为制冷管，并通以冷却液，这样电泳过程中产生的焦耳 热就可以及时地带出体系，从根本上解决了大管电色谱焦耳热的问题，使电 色谱在大分离管道中进行成为可能。 利用构建的WE体系，成功地制作了丙烯酰胺整体柱。以硫脲、萘和甲 苯三种中性化合物为探针化合物，在电色谱模式下对该整体柱进行了评价。 V 实验结果表明，大管体系具有良好的散热能力，即使在625crn。1的高电场 下也没有发现焦耳热积累的现象。对于联苯最大载样量可以达到3pg，与 普通的毛细管电色谱相比，载样量提高了几百倍。此外，在该大管整体柱上 还对一种食品染料进行了分离，取得了很好的分离效果。使用该整体柱还对 穿心莲片中的脱水穿心莲内酯进行了测定。 在WE体系的基础上成功进行了琼脂糖凝胶电泳实验。由于引入内制冷 体系，电泳过程中产生的焦耳热可以及时消除，从而实现高电场下分离，克 服了常规琼脂糖凝胶电泳分离电压低、分离时间长的问题。由于使用大内径 石英管进行直接紫外检测，避免了使用染色剂对人体的危害，同时灵敏度大 大提高，比平板琼脂糖凝胶电泳提高1000倍。 2．磺酸化聚B一环糊精硅胶整体柱CEC CEC具有高效性、高选择性、消耗的溶剂和手性样品少等优点，在手 性化合物拆分方面也受到很多科研工作者的高度关注。本文首次制备了新型 磺酸化聚p一环糊精整体柱。该环糊精整体柱通过化学键将环糊精键合到整 体柱上，易于除去磺酸化过程中产生的高浓度无机盐。将其用于手性药物的 min 拆分，得到了较好的分离效果，并且分离速度快，对测定的手性样品20 内均能实现分离，部分样品十分钟之内即可以实现分离。 3．有机硅树状化合物填充柱CEC 本文首次将有机硅树状化合物固定相用于毛细管电色谱填充柱研究。实 验结果表明，树状填料具有典型的反相色谱性质，在低的键合量情况下具有 较好的疏水性能，将其用于中性化合物分离时取得了较好的效果，对于硫脲 Nm～。 柱效将近90000 关键词：电色谱：大管；焦耳热；手性拆分；整体柱；有机硅树状化合 物；填充柱 n ABSTRACT isanew with Capillaryelectrochromatographymicro—separationtechnique andfast researchisfocusedonits highperformancespeed．Much theory, column and mainworkof technique，newstationaryphaseapplication．The thisdissertationiSshownasfollow： 1．Widebore electrochromatography(WE)technique The channelofCECisrestrict