碳纳米管在电分析化学中应用研析.pdf

碳纳米管在电分析化掌中的应用研究 摘 要 纳米技术被公认为是2l世纪最具有前途的科研领域。纳米材料从根本上改 变了材料的结构，为克服材料科学研究领域中长期未能解决的问题开辟了新途 径。纳米技术的研究和发展将会在信息技术、先进制造技术、医学和健康、环境、 能源以及国家安全等方面产生突破。在众多的纳米材料中人们看好的是一种有中 空管状结构的材私卜一碳纳米管。诺贝尔化学奖获得者Smalley曾经说过：“碳 纳米管将是一种价格便宜、环境友好并且为人类创造奇迹的新材料。” 的饭岛澄男博士发现以来，以其所具有的很高的韧性、极强的导电性、优良的场 发射性能、良好的金属性和半导体性等奇特的物理和化学性能被科学家称为未来 的“超级纤维”。这一切吸引着全世界的科学家对其如痴如醉的研究。目前，利用 纳米碳管的场发射特性制造的平面显示器件已经接近实用。利用纳米碳管的半导 体特性研制新型电子器件的工作正全面展开。利用纳米碳管的机械性能织造的高 强度纤维，已经装备了美国伞兵部队。利用碳纳米管来进行生物测定的应用正在 取得快速进展。利用纳米碳管的吸附特性，制备储能物质，最终解决能源危机和 环境污染问题，是各国政府都在下大本钱在做的事情。 与其它分析方法相比，电化学传感器具有便携、成本低、灵敏度高、稳定性 良好等优点。碳纳米管是制备修饰电极和电化学传感器的优良材料，因为碳纳米 管是一种纳米材料，利用纳米材料对电极表面进行修饰时，除了可将材料本身的 物化特性引入电极界面外，同时也会由于纳米材料的小粒径、大比表面积效应， 使得粒子表面带有较多的功能基团而对某些物质的电化学行为产生特有的催化 效应，表现为降低氧化过电势、增加峰电流、改善分析性能、提高方法选择性和 灵敏度。 目前对碳纳米管的合成、进一步的修饰改性以及对碳纳米管修饰电极的预处 理、制作工艺的改进均有很大的空间。本文从分析的角度总结了碳纳米管的制备、 纯化、修饰及其在电分析化学领域的研究情况。同时研究了多壁碳纳米管的修饰 及其在DNA传感器上的应用，另一个工作重点在于低压下碳纳米管阵列的合成、 修饰及其在葡萄糖传感器和亚硝酸盐传感器中的应用，目的在于促进碳纳米管在 电分析化学领域的研究发展。论文共分三个部分，具体研究内容如下： 第一部分绪论 本章系统阐述了从碳纳米管的发现到目前电化学应用的研究进展。对于碳纳 米管的发现、分类及结构、制备方法、生长机理、表征、分离与纯化、特性、化 学改性、应用现状及研究前景等都有介绍。其中着重介绍了碳纳米管的物理和化 学特性及化学修饰、碳纳米管阵列的制各、电化学应用。最后阐述本论文的目的 和意义，指出论文的研究内容及创新之处。 第二部分基于多壁碳纳米管修饰电极的电化学生物传感器研究 纳米颗粒修饰的多壁碳纳米管在DNA电化学传感器中的研究。 ‘ 第一章基于二氧化锆纳米颗粒修饰的碳纳米管增强的DNA电化学传感器研究 二氧化锆(Zr02)是一种无机氧化物，具有热稳定性、化学惰性、无毒性等 优点，另外它还能与含氧基团有较好的亲和作用，本文利用液相沉淀法将二氧化 锆纳米颗粒修饰在碳纳米管表面，用DMF溶解混合均匀后滴涂到玻碳电极表面 形成电极修饰物。通过二氧化锆与DNA末端磷酸基之间强烈的亲和作用将DNA 交后，以电活性物质道诺霉素(DNR)为杂交指示剂。DNR的峰电流值与靶DNA mol／L。 最低检测下限为1．43×lffl2 第二章耐而兰为嵌入剂金纳米颗粒修饰碳纳米管增强的DNA电化学传感器 金(Au)纳米粒子对电化学杂交指示剂耐尔兰(NB)具有良好的催化作用， 结合碳纳米管较大的比表面积和良好的电子传递性能及其羧基化后对探针DNA 的共价固定作用，制备了灵敏度增强的电化学DNA生物传感器。首先合成了直 径为16nm左右的Au纳米粒子，将其与末端羧基化的碳纳米管混合，所用溶剂 为Nation。Nation是一种阴离子聚合物，它不仅可以作为溶剂，同时还能通过其 与Au纳米粒子间的强烈作用形成网状物将Au纳米粒子固定在碳纳米管表面。 通过DNA端部的-NH2与碳纳米管末端的．COOH之间的共价键和作用而将探针 DNA固定到电极表面。与溶液中的靶DNA杂交后以NB为电化学杂交指示剂实 现对互补序列、非互补序列的识别和电化学测定。 第三部分碳纳米管阵列(AcNTs)的合成及其在电化学传感器中的应用