特殊样品预处理与气相色谱%2f质谱在线联用技术.pdf

第一章文献综述 第一章文献综述 第一节引言 色谱可以分析的样品种类繁多，样品的组成及其浓度复杂多变、物理形 态各异，只有很少的样品可以用色谱直接分析。为了排除干扰组分并且尽可 能无损失的提取目标组分，绝大多数样品都需要经过预处理过程。色谱分析 中的样品预处理包括样品的采集(取样点或部位的选择、收集、运输和贮存) 和制备(对样品中待测组分的预分离、浓缩富集、纯化、衍生化等)。近年来， 由于要求分析的实际样品的种类和组分越来越多，目标组分的含量越来越低， 对分析提出了更高的要求。但是色谱仪器本身检测灵敏度、测定精度和自动 化程度基本达到现有技术的成熟期，人们发现传统样品预处理方法已经成为 整个色谱分析的瓶颈和影响分析测量准确性的关键步骤。据统计【I】，在整个 分析过程中，大部分样品预处理所需要的时间通常约占整个分析的2／3。 现代色谱分析与样品预处理技术的发展趋势是过程简单、处理速度快、 所用装置小、引进误差小、对目标组分的选择性和回收率高，同时尽量环保 【2J。因此，发展样品预处理技术，实现快速、有效、简单和自动完成的样品 制备过程，解决实际分析中复杂、痕量样品的快速、准确分析，是分析工作 者研究的重点和难点。 样品预处理技术按照两条途径在发展，～是采用新原理，二是已有方法 的新形式和自动化。近二十年来在样品制备技术方面取得显著进步的技术有： 微波辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、固相萃取和固相微萃取等 等。上述新方法通常需要专用装置或材料，有一定的技术难度，一般是离线 的，不能满足某些在线分析的要求。 对于环境和食品类样品的预处理技术，其发展趋势是：(1)用很少乃至 特殊样品预处理与气相色谱／质谱在线联用技术 不用有毒有机溶剂、简单快速、操作步骤少且消耗低的方法； (2)集采样、 萃取、净化、浓缩、预分离、进样于一体，并适合野外、现场等特殊需求； (3)发展能处理复杂介质，富集痕量、特殊性质(如高极性、热不稳定性、 难挥发性等)组分，以及(4)不同方法的联用与自动化等等。因为只有克服 了前处理这一“瓶颈”，色谱分析乃至其它分析过程才能实现真正意义上的 飞跃f3】。 下面就气相色谱分析中特殊样品的预处理技术进行简要的概述。 第二节大气颗粒物中痕量有机化合物分析方法 大气颗粒物(annosphericp耐iculates)是一类非常特殊的样品，是大气 中存在的各种固态和液态颗粒状物质的总称，也称为大气气溶胶(aeros01s) 【4，”。大气颗粒物种类很多，可以根据来源、形成机制、形成特征、粒径、化 学组成等多种方法分类。通常把大气颗粒物按粒径(空气动力学直径)分为： 总悬浮颗粒物TSP(total 00 suspendedp删cles)(空气动力学直径小于或等于1 颗粒物)。由于PMlo的粒径小，比表面积大，在环境中滞留时间更长，更容 易吸附一些对人体健康有害的重金属和有机物，因而其毒性更大16J，对人体 的危害也更大【”。故而美国国家环保局EPA于1985年将原始颗粒物指示物质 由TsP项目修改为PMlo，我国也在1996年颁布的《环境空气质量标准》 标。而现在普遍认为PM25(粒径小于2．5¨m的颗粒物)对人体危害最大，因 为这个粒径的颗粒物可以在肺泡中沉积并进入血液循环，因而许多发达国家 已开始对细粒子制定大气质量标准并进行控制。我国相关的研究机构已开始 考虑PM25的控制指标。另外，大气颗粒物对大气化学过程也有影响，它还影 特殊样品预处理与气相色谱／质谱在线联用技术 1．2．2分析方法 大气颗粒物中的有机化合物的分析可分为实时在线测量技术和离线测定 方法。通过大气颗粒物采样与粒径测量～质谱联用技术，可以在线测定单个 颗粒物的尺寸及短时间内累积的粒子上有机物种类[3。‘33]，但无法进行定量测 定。离线的定性定量测定方法通常采用气相色谱、高液液相色谱、气．质联用、 液．质联用以及离子色谱等方法I”‘36】。由于这些仪器本身已经非常成熟，且检 测器的灵敏度已经很难再有所提高，为了满足仪器检测灵敏度的要求，研究 的重点