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processimproverforsbr-br-silicacompounds.doc
丁苯-顺丁-白炭黑体系的工艺性能改进
Alberto Ramperti(原著)① 孙武(译)②
①Rubber Service,Argentina ②中国橡胶工业协会材料研究检测中心
橡胶功能助剂DA 201因为结构中含有羰基和羟基能够提高相容性从而改善工艺性能。在白炭黑-丁苯胶体系中能够提升分散能力和化学结合能力。
由于结构上的特点,添加DA201能够使其他粉料更好的分散,更快速的融入橡胶,更快的与橡胶结合。
DA201在丁苯-顺丁-白炭黑体系中的作用结果已经被检测出来,结果如下:
·显著的提升小料的分散性能;
·提升小料分散的均匀性;
·通过测试tanδ,发现DA201可以提高混炼胶的工艺性能;
·降低混炼胶门尼粘度;
·缩减混炼时间;
·在相同的频率、振幅、温度下,显著的降低硫化胶的tan值。
DA201对解决下述的工艺性能有很大的帮助:
·提升其他助剂(特别是粉类)的分散性;
·降低混炼能耗;
·提升橡胶的工艺性能
·显著的提升炭黑的分散性能,以及硫化胶的物理机械性能等;
·降低硫化时间;
·因为相容性好,所以提高了胶料的性能;
·可以提升极性橡胶和非极性橡胶之间的相容性。
混炼胶的性能
为了本文的研究方便,表1列出了本次试验的配方。
混炼使用综合性能较好的GUIX 2升试验使用密炼机,具体混炼方法如下:
加入丁苯胶、顺丁胶;
加入一半炭黑+白炭黑+DA201
环烷油
剩余炭黑+其他小料
所有的混炼工作都是在一定设备、时间和条件上进行循环生产。
按照操作规程,在开炼机上按照一定的时间和温度、加促进剂。
分散质量
在A.Y. Coran的标题为“炭黑的分散性能,第三部分”文章中提到的评价分散性能的两个标准,本文按照这两个标准进行分散性能评价。使用不同振幅和频率下的G′来表征分散。
一方面,coran解释说,在不同的振幅、应变、分散等级下,较低的G′意味着较好的分散率。
从表1中可看出当分散等级升高,分散就更好,与此同时弹性模量G′就越低。从图2中同样可看出,当DA201用量增加时的趋势是相同的。试验条件是频率为20圈/分钟,应变范围为0.02到0.5。
在图3中,G’’为同样在较小变形下的分散性。
另一方面,coran分析在不同的分散等级、不同的振幅和震荡频率下的RPA2000试验结果。试验结果表明,分散等级越高,G’越小。(图4)
试验温度为80℃,试验结果见图4-6。图4为coran所做试验,图5和图6为本试验所做。
对比上述图中曲线,我们可以看出,在RPA2000试验中,添加橡胶助剂DA201对胶料的分散性能有明显的提升,这会对最终胶料性能的提升有帮助。
当DA201的用量增加时,需要注意G’的降低,同样也需要注意tanδ的增加。
当tanδ增加,G’降低,与此相连的是G’’的降低,而G’’降低则意味着聚合物表现更多的塑性。这会导致,例如:挤出膨胀性能、注塑或冲模等性能明显变好,从而降低废品率。
图8表示,振幅频率和胶料工艺性能之间的联系,这对我们理解添加DA201对工艺性能的影响有帮助。
动态粘度
粘度的定义:
η=剪切应力/剪切速率=G/ω=G/2π频率
RPA2000允许我们从两个方面定义η:
η’= G’’/ω和η*=G*/ω
η’代表纯粘性,η*代表由复数模量产生的复数粘度。在80℃和相同的剪切频率下,除去工艺性能的影响,η*代的大小受DA201用量的影响,并且图9中表示粘度与用量之间的关系。
正如图示,在DA201为2.5份时,在所有的频率中,粘度基本不变,为未加时的95%。当DA201为5.0和7.5份时粘度为未加DA201时的85%和75%。
在丁苯—白炭黑体系中添加DA201可以通过降低粘度、增加塑性来更好的分散填料和提高胶料的工艺性能。
前文已经提到,DA201与前一半炭黑一起加入。我们先假设在密炼机中粘度会降低,同时能耗也会减少。同样,在所有的工艺中,如果能少粘度就意味着聚合物物理结构的改变。在整个丁苯—白炭黑机械混炼工艺中,添加DA201可以降低粘度、提高分散等级和降低混炼功耗。图10中指出振幅的变化对G’的影响(振幅的变化从0.2°到21°)。在振幅的影响下,△G’的变化与分散性有关。
△G’为同一聚合物在不同的振幅下的G’的差值。正如我们所见,当DA201的量增加时,△G’将会降低,曲线的斜率较小。
与图10相同,图11为在相同情况下G’’的变化。
在G’和G’’双双降低的情况下,将暗示G*也会随之降低,因此聚合物的复数粘度也可能降低。由图12,在一定的剪切速率和一定的振幅下,当添加量到达5.0份时,复数粘度有一个明显的降低。
从上述的试验得知,添加DA201可以降低机械混炼的功耗。
对硫化的影响
TPA2000
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