2015年《结构化学》电子孙宏伟Chap6分子对称性课程.pptx

第六章分子结构IV分子对称性MolecularSymmetry自然界中的对称性建筑中的对称性生活中的各种对称性微观世界的对称性§6.1对称操作和对称元素初始60°120°180°240°300°360°　　不改变物体内部任何两点间距离而使物体复原的操作。等价恒等6.1.1对称操作操作结果：①等价②恒等映轴Sn镜面对称中心i旋转轴Cn对称元素：分子中的对称元素有4类对称操作所依赖的几何要素(点、线、面)称为对称元素甲烷中C3轴=120°旋转操作是将分子绕某一轴旋转使其复原的操作，其对应的对称元素为旋转轴。使分子复原所旋转的最小角度(0º除外)称为基转角：=360/n6.1.2旋转轴Cn与旋转操作Cn^一个Cn轴包含n个旋转操作：C2轴C4轴C4轴中，C2轴不独立存在,只标C4即可C6轴C6轴方向一定有C3轴和C2轴若分子存在多个旋转轴，轴次最高的为主轴，其余为副轴苯分子中，主轴为C6轴6.1.3镜面及反映操作镜面:如一分子中所有原子经一平面反映的结果，与原分子相比没有差别，就称此分子有一个镜面(对称面)反映操作：使分子中的每一点都反映到该点到镜面的垂线延长线等距离处。^H2ONH3通过主轴的镜面(vertical)v根据镜面与旋转轴在空间排布方式，分为：v、h、d反式二氯乙烯苯h垂直主轴的镜面(horizontal)完全交叉式乙烷丙二烯d过主轴的镜面，同时又平分副轴(一般为C2轴)的夹角 (diagonalordihedral)6.1.4对称中心i和反演(倒反)操作i^　　若分子存在有对称中心，则从分子中的任一原子到对称中心连线的延长线上，一定存在有相同类型的原子，且两个相对应的原子与对称中心的距离相同。6.1.5映轴Sn和旋转反映操作Sn^　　映轴对应的对称操作是旋转反映操作，即分子绕轴旋转360/n，再对垂直于该轴的镜面做反映而能使分子复原的操作映轴存在的情况：分子中存在一个Cn轴和一个垂直Cn轴的镜面h时其Sn轴不独立存在甲烷：无C4、有3S4苯：C6即S6映轴包含的对称操作分析S1=sS2=iS3=C3+hS4独立存在S5=C5+h S6=C3+i§6.2群的基础知识6.2.1群的定义 群为数学概念，可是任何元素的集合，满足以下四个条件的元素集合构成群。若元素E、A、B、C…属于集合G(用EG、AG…表示)并满足:封闭性：集合中任意两元素的“乘积”或“平方”仍在此集合中(若AGBG则ABG)。“乘积”和“平方”是群规定的元素运算法则结合律：集合中的元素满足结合律，(AB)C=A(BC)集合中必须存在有单位元素E，AE=EA=A集合中每个元素A都存在逆元素A-1，AA-1=E 则称元素集合G{E、A、B、C…}形成一个群G。6.2.2群的乘法表　　对于h阶的有限群，当知道了它的h个元素以及这些元素的全部乘积(h2个)，那么这个群就完全确定了，群的乘法表可以简明地概括群中元素之间的关系。　　群的乘法表由h行和h列组成，按同样顺序写出群元素，通常规定按(列元素)(行元素)的顺序相乘，得到表中相应结果6.2.3对称元素的组合规律当一个分子中有多种对称元素同时存在时，可根据对称操作乘法关系证明，当两个对称元素按某种相对位置同时存在时，必定能推导出第三个对称元素，这叫对称元素的组合。两个旋转轴的组合旋转轴与镜面的组合偶次轴与和它垂直的镜面组合　　旋转轴组合　　分子中存在一个Cn轴及一个与Cn垂直的C2轴，则必有n个C2轴垂直于Cn轴。相邻二次轴夹角为360/2n　　Cn+C2CnnC2CnNH3旋转轴与镜面的组合　　当分子中存在着一个Cn轴，及一个通过Cn轴的镜面时,则必有n个镜面通过该Cn轴，两相邻镜面的夹角为360/2n。 当分子存在着偶次轴以及与之相垂直的镜面时，则二者的交点必然是对称中心 C2n+hi h+iC2n C2n+ih反式二氯乙烯偶次轴与和它垂直的镜面组合6.2.4如何找出分子中全部独立的对称元素旋转轴： 对同一旋转轴即是高次轴也是低次轴的，只算高次轴例 C4(C2)只写C4C6(C3C2)只写出C6 有n个轴要写出n个。例：对苯，C6,6C22.镜面：有n镜面就写出n个镜面，可不分vhd 例：苯73.对称中心，有则写出4.映轴：只寻出独立存在的S4,S8,S12,...,S4n映轴 无C4及h的分子中可存在S4轴苯的全部对称元素：C6,6C2,7,i§6.3分子点群分子中所有的对称元素以一定的方式组成对称元素集合，称对称元素系一个对称元素系中所包含的全部对称操作称对称操作群在分子对称操作中，至少有一点保持不动(分子的所有对称元素交于一点)，因此分子的对称操作群称为点群分子点群的记号采用熊夫利(Schönflies)记号。6.3.1