材料辐照加工简介.ppt

材 料 辐 射 加 工 材料辐射加工的优点 合成新材料：无需高温高压 、甚至低至-100℃、 无催化剂残留。固、液、气。 材料改性：实现材料交联、接枝、降解、固化 高度自动化：自动控制和传输 节能、环保（无有毒有害气体释放）、高效率高 第一节 辐射加工的基本知识 辐射化学：研究射线与物质相互作用引起物质分子发生电离、激发等效应所导致物质结构（电离效应）或状态（激发）发生变化的科学。 G值 ：1g被辐照的物质每吸收100eV能量后在物质中所引起变化的分子数、离子数、自由基数或电子数等。 材料辐射加工的特点--“绿色加工” 工艺参数稳定可调 简便、快速、安全、节能 与化学法相比，无需高温高压,基本属于“冷加工” 人员劳动强度低 工作环境优良 第二节 辐射交联 ◆高分子聚合物的基本知识 高聚物广义结构——多层次 一级结构，即最基本的高分子结构 二级结构，主链价键内旋转和链段热运动产生的各种构象 三级结构，即聚集态结构，高分子链聚集时链段间的紧密和规整程度不同，可分为无定形、介晶和结晶三类相态 高分子的链结构 高分子聚合物的晶态结构:片晶、串晶 高分子的晶态结构 聚合物的辐射交联机理 聚合物的辐射交联：指线性高分子在引发剂或射线作用下，产生自由基，引发分子链间的化学反应，形成三维网状结构。 聚合物的辐射交联机理 聚合物的辐射交联机理 不饱和烯烃的辐射交联 高分子辐射交联材料配方 主基材（Polymer Matrix） ：PE、EVA、PA 粘度是高分子加工重点考虑的参数：Flory经验公式 η：粘度；Mw：重均分子量 实际上，熔融指数（Melting Index：MI)更有意义 MI对应的加工产品 第二聚合物或辅料（Secondary polymer） 改性聚合物如EVA、酸酐改性的聚乙烯、乙烯接枝丙烯酸，乙烯接枝丙烯酸酯等等 它具有聚合物的特性，又具有无机物的强极性 相容性 敏化剂（Unsaturated monomer） 含大量不饱和官能团的有机分子：在射线作用下，不饱和键裂解，形成大量自由基，增强辐射交联的效率 辐射交联反应的速度依赖于起始自由基的浓度，敏化剂在辐照时产生的大量自由基可大大加速辐射交联反应，从而降低辐照剂量。 如三烯丙基异氰酸酯（Triallylisocyanurate，TAIC） 增塑剂（Plasticizer） 增塑剂的作用是降低聚合物链间的相互作用，非极性增塑剂溶于非极性聚合物时，聚合物链间的距离增大，聚合物链间的作用力减弱，链段间相对运动的摩擦力减小，链段更容易运动，从而使聚合物的玻璃化温度和弹性模量降低，耐冲击性能提高。（不迁移、降低性能） 降低熔体粘度、提高加工性（剪切力） 邻苯二甲酸二丁酯（乙酯）、石蜡 抗氧剂、稳定剂（Oxidant、Heat-stabilizer ） 抗氧剂、热稳定剂一方面是消除或降低高聚物加工过程中的降解，另一方面也是产品在使用过程中阻止材料的老化和氧化 。 稳定剂的稳定机理有阻断链给体（Chain-breaking donor，CB-D）机理，受阻酚类如丁基化羟基甲苯（BHT）（I）和Irganox1076（Ⅱ）是PE合适的熔体稳定剂 。 对于杂原子的聚合物分子链，如聚酰胺的热氧老化稳定剂有两大类，一类为无机稳定剂，它包括金属铜和铜的无机酸及有机酸盐，溴和碘的碱金属盐，磷酸和它的芳基酯。这些稳定剂时常是混合使用。例如聚酰胺切片子纺丝时混以CuCl2、RI或酞亚胺基甲盐，以提高其耐热性，一般铜盐在其它聚合物中，多数具有加速老化的作用，但对聚酰胺却有稳定作用 阻燃剂（Fire-retardant） 阻燃剂的种类有无机材料和多卤代有机分子 ： 无机材料：氢氧化镁、氢氧化铝、硼锌化合物等 ，降低复合材料的柔韧性、断裂伸长率和低温脆化温度 ，需偶联处理 ，硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝锂偶联剂 。 有机多卤取代的芳香化合物： 十溴联苯醚,产生有毒浓烟，窒息 典型辐射交联高分子材料配方 辐射交联产品材料处理工艺示意图 辐射交联产品成型加工工艺示意图 最佳辐照剂量的选择 性能对比 热熔胶--EVA 热熔胶—聚酰胺 辐射交联产品 分子辐射交联产品的主要用途 辐射交联高分子用于电力、电子、通信、交通、建筑、化工、汽车、船舶、国防、军工和航天等领域 辐射交联电线电缆 热可缩材料及制品（Heat recoverable materials and articles，Heat shrinkable articles） 第三节 辐射聚合 辐射聚合的优点： 辐射聚合其参数可调、可控、常温、高温和低温或超低温均