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15.3 Mannich反应 如用甲醛和含有α 活泼氢的醛、酮进行羟甲基化反应，反应难以控制，全部α 活泼氢均可被羟甲基取代，如只需引入一个碳原子，经常用含有α 活泼氢的醛酮和甲醛及一个胺同时反应，这样有一个α 活泼氢被一个胺甲基取代，因此称为胺甲基化反应，或称Mannich反应，其一般式如下：请点击 反应机理 请点击 这个反应一般在水、醇或醋酸溶液中进行，通常混合物中加入少量盐酸，以保证酸性（或用胺的盐酸盐）。最常用的醛是甲醛，如甲醛的水溶液或三聚及多聚甲醛，除甲醛外，也可用其它醛。胺一般用二级胺，如二甲胺，六氢吡啶等，如用一级胺，胺甲基化反应后得二级胺，氮上还有氢，可再发生反应，因此根据需要也可以使用一级胺。如提供α 活泼氢的酮为不对称酮，则产物为混合物。这个反应应用范围很广，不但醛酮的α 活泼氢可以进行此反应，羧酸、酯、硝基、腈的α 氢以及炔氢、芳香环系的活泼氢（如酚的邻、对位）均可发生此反应。 主要用途??????????????????????????????????? 2．曼氏碱用作合成时的中间体 曼氏碱或其盐（如盐酸盐）通常比较稳定，容易保存。这些曼氏碱或在蒸馏时发生分解，或在碱作用下分解，也可通过甲基化及霍夫曼消除反应，均可提供α，β－不饱和酮。请点击 所以曼氏碱或其盐在有机合成中可以被用作α，β－不饱和酮的前体，在使用时，随时给予合适的分解条件，而产生被用作反应物的α，β－不饱和酮，例如用丙酮与甲醛缩合得到的甲基乙烯基酮很不稳定，易聚合：请点击 如先做成曼氏碱，再在反应中分解，即可克服这一弊端。 酯的α 氢也可反应形成曼氏碱，再甲基化后消除，提供酯的α 位的环外亚甲基的合成方法，如：请点击 吲哚（i）是一个芳香杂环体系，1位氮上的电子按箭头所示方向转移，形成（ii），由于 中氮吸电子，与 类似，因此3位的氢是活泼的，可以发生胺甲基化反应： 请点击 草绿碱是由一种芦苇内取得的植物碱，含量甚微。用上述反应可以大量制得，主要用作合成一个很重要的氨基酸--色氨酸的原料（参看22.3,4.(1)）。酚的对位或邻位上的氢有足够活泼性，可发生曼氏反应，例如对甲苯酚进行此反应时，可得到两个化合物：请点击 mannich反应 2010-08-20 22:12:19 来源：不详 浏览：1350次 我用甲胺、醛、乙酰乙酸酯合成mannich反应，但是pH值和溶剂控制不好，那位大哥做过类似的反应，请指点一二！也希望大家针对mannich反应展开讨论，共同受益！！[ Last edited by shhx2006 on 2007-6-13 at 11:46 ] 作者：tanduanming mannich反应在弱酸性或强酸性条件下反应都可以。溶剂可以是水，醇，甲酸、乙酸等极性溶剂。你的例子可以在以下条件得到很好的结果：1）甲醇或乙醇中加盐酸至pH 1.0 以下，常温或加热。2）乙酸中反应，常温或加热。 作者：sukong xie xie !!! 作者：cwf123321 mannich反应是我毕业论文的一部分，我这些天正在做，哥们我们要好好交流一下。我是将甲胺、乙酰乙酸酯在冰水冷却下（~10度）往里滴加醛，保持这个温度搅拌一个小时，然后回流。条件是酸性，溶剂是95乙醇你可以试试 作者：sukong 谢谢！我用二氯甲烷做溶剂，以前用乙醇试过不太好，这个反应要光照，你们怎么处理的？ 作者：xujin521 我用的4-苯基-2-丁酮,对氨基苯甲酸和芳香醛反应的,酸度应怎样控制为好?谢谢 作者：xiejianwei_scau 好像是先把多聚甲醛和胺的盐酸盐混合，然后再与苯丙酮反应，应尽量避免醛酮自身的缩合。最近在做芳香酮（例如苯乙酮）与哌嗪的mannich反应 原本以为应该会很容易结果发想文献上的类似化合物的合成方法和产率都还算简单而且较高 但自己做的时候不知道是什么地方出了问题 希望大虾指教我的实验步骤如下：1按照芳香酮：哌嗪：多聚甲醛=1：2：10的投料比称取药品（哌嗪过量一倍是希望获得更多的单mannich产物）2先将哌嗪（0.004mol）和多聚甲醛（0.02mol）在常温下溶解于无水乙醇中。（哌嗪溶解但体系中的多聚甲醛几乎不溶呈固体存在于体系中）3常温下滴加浓盐酸3到5滴搅拌1h。4加入芳香酮并将温度升高到回流温度，过夜。想请教的问题：1文献中大都是以哌啶或是吗啉为原料但很少有用哌嗪的 是不是哌嗪上的双胺结构会对反应造成很大影响？2反应过程中加入酸的量要如何控制？3点板监测反应时有什么需要注意的事项吗？（因为以前没做过类似的反应，是不是点板前要先中和呢？具体是如何操作的？）5反应的后处理应如何进行？4整个实验过程是否有不妥之处？因为