甘蔗糖蜜酒精生产污垢发生机理与污垢控制.pdf

选择甘蔗糖蜜酒精生产中蒸馏前多个工艺位点，采用重力分离法(稀释糖 液静置、发酵醪底排污、机械离心)与添加化学助剂重力分离法，对甘蔗 糖蜜酒精生产物料进行除垢处理。测定了除垢实验中物料及污垢的理化参 数，以表观污垢、钙镁总量、硫酸盐总量为依据评价除垢效果，分析除垢 特点。通过各工艺点各种控制方法的表观污垢去除率，各种方法处理后物 料的表观污垢残留率，进行了甘蔗糖蜜酒精生产蒸馏前除垢最佳工艺点和 方法的分析与讨论，提出了甘蔗糖蜜酒精生产污垢控制除垢技术方案。在 全流程物料分析和污垢分析基础上，按照甘蔗糖蜜酒精生产流程工艺调查 参数，确定硫酸钙．有机物体系，模拟生产中污垢发生过程。运用红外光谱 激光粒度扫描等手段，对各试验样本的沉积物进行了晶体的晶相晶型表征、 颗粒形貌和粒度分析。结果显示：有机物、温度、酒精浓度等因素对硫酸 钙晶体颗粒的形成及其特征有显著影响。研究结果被应用于甘蔗糖蜜酒精 生产污垢发生机理分析。 本论文的主要研究成果包括：①确定了甘蔗糖蜜酒精生产中污垢的主 体成分是硫酸钙。XRD分析结果表明蒸馏塔中的硬质污垢中的硫酸钙含两 个结晶水，即二水硫酸钙。XRD分析结果还表明蒸馏塔中的硬质污垢中不 包括半水硫酸钙和无水硫酸钙。硫酸钙污垢中还包括约20％的有机物，少量 的镁盐、磷酸盐、硅氧化物及盐。全流程中各工艺位点的污垢成分存在差 异。在蒸馏塔中，硫酸钙率先在上层塔板沉积。镁盐、磷酸盐、硅的氧化 物及盐在塔板中下层污垢中增多。下层塔板还有金属复合盐出现。不同塔 板污垢中的二水硫酸钙晶体存在晶型差异，分别归属于不同的PDF卡号。各 样本的(SEM／EDS)分析结果显示了流程中不同工艺点污垢颗粒的形貌和表 面元素构成，发现了四种具有典型意义的颗粒，显示生产物料中的有机物 及微生物细胞对物料中无机物的晶习、沉积特性发生的影响，这种影响随 着流程进行的物料温度、成分的变化而变化。 ②甘蔗糖蜜中存在大量的无机灰分(以钙盐为主)、有机物，糖蜜稀释 时加入了过量的硫酸根离子。钙离子与硫酸根反应生成的非水溶性物质析 出，构成了污垢的主体成分。 ③非水溶性物质的组分及溶解度随着物料的pH、有机酸、有机物、酒 精浓度、温度、C02饱和度的变化而变化。 ④酸化使部分离解状态无机离子析出。稀释促进了析出无机灰分的重 新溶解。随着发酵进行，沉积物由稀释时的沙粒状变成污泥状。加热以及 酒精浓度升高极大影响了物料中无机离子的存在状态。流程中无机离子的 状态呈现出解离、析出、沉积的变化特征。物料在预热进入蒸馏之前，无 机离子的存在状态因为稀释、酸化、酵母生长代谢而变化，物料在预热进 入蒸馏之后，无机离子的存在状态因为温度和物料酒精浓度改变而变化。 ⑤物料中的有机物对非水溶性物质在体系中的分布状态有重要影响。 发酵阶段有机物起到悬浮、稳定作用，不利于非水溶性物质的沉积。蒸馏 阶段因为加热胶体破坏，以及酒精浓度升高导致的胶体溶解度下降，对非 水溶性物质的悬浮、稳定作用消失，转化为絮凝作用，因此在胶体析出的 协同作用下，导致非水溶性物质沉积、积垢发生。 ⑥不同的原料糖蜜，在流程中不同的工艺点，产生的沉积物总量及成 分不同。因此，要根据原料的特点，选择最佳积垢控制点和控制方法。 ⑦创立了表观污垢、表观热解污垢、表观热稳污垢三个参数及检测方 法。表观污垢直接表征了重力沉降条件下可以沉积的污垢量。表观污垢中 表观热稳污垢和表观热解污垢，有效表征了全流程中污垢因子的无机物组 分、有机物组分，无机物组分和有机物组分之间的相互作用，以及这些相 互作用导致的污垢的发生特征。在生产上以表观污垢、表观热解污垢、表 观热稳污垢三个参数作为洒精生产过程监测参数，可以用于污垢的预警监 测。使用表观污垢、表观热解污垢、表观热稳污垢测定数据计算的表观污 垢去除率和表观污垢残留率，可以用于评价污垢控制方法的效果。 ⑧利用表观污垢、表观热解污垢、表观热稳污垢作为主要评价参数， 通过除垢阻垢实验，研究了甘蔗糖蜜酒精生产污垢控制最佳工艺点和最佳 方案。提出的污垢控制措施被应用于某甘蔗糖蜜酒精生产厂生产工艺改良， 取得良好的污垢控制效果。 ⑨根据生产检测参数及文献参考数据，设计了硫酸钙一有机物体系，模 拟甘蔗糖蜜酒精生产污垢发生过程，运用红外光谱(FT-IR)、X一射线衍射 体的晶相晶型表征、颗粒形貌和粒度分析。粒度分析结果显示：有机物存 在降低了硫酸钙晶体的中值径。扫描电镜(SEM)观察发现：在常温、酒精很 少的条件下，有机物存在使硫酸钙晶体表面不光洁、形貌及大小不均匀。 酒精浓度升高和温度升高使硫酸钙