2010.3卤化物-副本综述.ppt

*     同时NCl3分子中正电性较大的 Cl 原子亲 电子能力强,易接受 H2O分 子中O原子(亲核体)的进攻。(XN 电负性:鲍林标度3.04,阿莱-罗周标度3.07)(XCl 电负性:鲍林标度3.16,阿莱-罗周标度2.83)。    NCl3+3H2O=NH3+3HClO, 是下列反应相加的结果:   NCl3+H2O→NHCl2+HClO,   NHCl2+H2O→NH2Cl+HClO,   NH2Cl+H2O→NH3+HClO, * 接着,生成的NH3又被HClO氧化为 ,故总反应为: 2NCl3+3H2O==N2+3HClO+3HCl ×2) NCl3+3H2O→NH3+3HClO +) 2NH3+3HClO→N2+3HCl+3H2O 总反应: 2NCl3+3H2O→N2+3HClO+3HCl * 1、水解反应机理:以卤化物(MXn)为例,水解反应类似于配体的取代反应,可能有三种反应机理。 ⑴、H2O分子先与中心原子M缔合, 形成新键M-OH2, 使中间态的配位数增加1, 然后旧键M-X断裂,脱H+完成水解。这是“先立后破”的过程,称为缔合机理。 * 六、水解反应机理 ⑵、在H2O分子扰动下, 旧键M-X先断开,生成配位数少1 的中间态,然后取代基团插入。这是 “先破后立”的过程,称为离解机理

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