5_烷基化反应(二)解说.pptVIP

烷基化反应（二） 能力要求 一、N-烷基化反应 1.什么是N-烷基化反应？ 氨、脂肪胺或芳胺中氨基上的氢原子被烷基取代或通过直接加成而在上述化合物分子中的N原子上引入烷基的反应。 一、N-烷基化反应 2.应用 工业上用于制备脂肪族和芳香族伯胺、仲胺、叔胺，产物是制造医药、表面活性剂及纺织印染助剂时的重要中间体。氨基是合成染料分子中重要的助色基团，烷基的引入可加深染料颜色，所以N-烷基化反应在染料工业上有着极为重要的意义。 一、N-烷基化反应 3. 反应通式 式中，R-Z为烷基化剂；R为烷基；Z为离去基团，依据烷基化剂的种类不同，Z不同。 如烷基化剂为醇、卤烷、酯等化合物时，离去基团Z分别为-OH、-X、-OSO3H基团。 一、N-烷基化反应 4.N-烷基化剂 共有六类： ①醇和醚类；②卤烷类；③酯类；④环氧类； ⑤烯烃衍生物类；⑥醛酮类； 说明：上述N-烷化剂中，前三类反应活性最强的是硫酸的中性酯，如硫酸二甲酯；其次是卤烷；醇醚类烷化剂的活性较弱，需用强酸催化或在高温下才可发生反应。 后三类的反应活性次序大致为：环氧类 烯烃衍生物类 醛酮类。 一、N-烷基化反应 5.N-烷基化反应的类型 (1)取代型 所用N-烷基化剂是醇、醚、卤烷和酯类 (2)加成型 所用N-烷基化剂是环氧化合物和烯烃衍生物； (3)缩合还原型 所用N-烷基化剂是醛、酮； 其反应可看作是胺对烷化剂的亲核加成，再消除，最后还原。 二、芳环上的O-烷基化反应 1.什么是O-烷基化反应？ 醇羟基或酚羟基中的氢原子被烷基所取代生成醚类化合物的反应。 2.常用的O-烷基化剂：卤烷、酯、环氧乙烷； 3.反应类型：亲电取代反应； 二、芳环上的O-烷基化反应 (1)用卤烷的O-烷基化 此反应容易进行，一般只要将酚先溶解于稍过量的苛性钠水溶液中，使其形成酚钠盐，然后在适中的温度下加入适量的卤烷（氯甲烷、碘甲烷），即可得良好收率的和物。 注：在O-甲基化时，为避免使用高压釜或为使反应在温和条件下进行，常改用碘甲烷(沸点42.5℃)或硫酸二甲酯作烷基化剂。 二、芳环上的O-烷基化反应 (2)用酯的O-烷基化 硫酸酯和磺酸酯均是活性较高的良好烷化剂。硫酸二甲酯应用最为广泛。 优点：高沸点，因而可在高温、常压下进行反应； 缺点：价格较高 应用：产量小、价值高的产品 二、芳环上的O-烷基化反应 (3)环氧乙烷的O-烷基化 ①反应类型： a 低碳醇(C1-C6)与环氧乙烷作用生成乙二醇醚，反应常用的催化剂是BF3-乙醚或烷基铝。 b高级脂肪醇或烷基酚与环氧乙烷作用生成聚醚类产物，它们均是重要的非离子表面活性剂，一般用碱催化。 二、芳环上的O-烷基化反应 (3)环氧乙烷的O-烷基化 ①反应类型： c 壬基酚与环氧乙烷作用得到聚醚产品 ②总结出什么是环氧乙烷的O-烷基化 醇或酚用环氧乙烷的O-烷基化是在醇羟基或酚羟基的氧原子上引入羟乙基的反应；这类反应可在酸或碱催化剂作用下完成，但生成的产物往往不同。 三、相转移烷基化反应 1.什么是相转移催化反应？ 在有机合成中，当反应体系是非均相体系时，处于不同相的反应物之间彼此不能接触，从而使反应效果不佳或根本不反应，此时，若在反应体系中加入少量“相转移催化剂”，使两反应转移到同一相中，便可使反应顺利进行，这种反应称为相转移催化反应。 三、相转移烷基化反应 2.相转移催化原理 相转移催化主要用于液-液体系，也可用于液-固体系。 Q+X-－(R4N+Cl－) ：季胺盐 对于氢氧化胺或氯化铵的四烃基衍生物，称为季铵化合物；其中对应于氢氧化铵的化合物称为季铵碱；对应于氯化铵的化合物称为季铵盐。 三、相转移烷基化反应 相转移催化反应的优点： 可克服溶剂化反应，不需要无水操作；后处理简单容易；可用金属氢氧化物水溶液代替醇钠、氨基钠、氢化钠或金属钠；可降低反应温度，改变反应选择性，通过抑制剂对反应来提高收率。 三、相转移烷基化反应 3.相转移催化剂： (1)季weng盐类相转移催化剂 这类催化剂能够将负离子转移到有机相中，它由第五主族的N、P、As等组成，其中季铵盐因制作简单、价格便宜、毒性小而被广泛应用； 季铵盐中，季铵阳离子的含碳数越多，亲油性越好，四个烷基的总碳原子数以12-15为宜，其阴离子中，Cl-和HSO4-因亲水性强而使用得最多。