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第三章 胶体化学 Introduction of colloid chemistry 3.1 分散系统和胶体 ( dispersed system and colloid) 一种或多种物质分散在另一种物质中所构 成的系统称为分散系统。前者称为分散相，后 者称为分散介质。 分散系统的分类： 分散系统 均相分散系统 (溶液、气体混合物） 多相分散系统 粗分散系统(d 10-7m) 胶体( 10-7m d 10-9 m) 胶体 溶胶（sol) 大分子溶液(亲液溶胶） （憎液溶胶） 憎液溶胶的基本特征： 高度的分散性， 多相性， 热力学不稳定性 3.2 溶胶的动力性质 Dynamic properties of sol 1. 布朗运动(Brownian motion ,1827) 胶体粒子由于分散介 质分子的撞击而引起的不 规则运动。 v Einstein 方程(球形粒子运动公式) X : 时间t 内粒子沿 x 方向移动的平均距离 r : 粒子的半径 η: 分散介质的粘度 L: Avogadro常数 2 . 扩散(Diffusion ) 由于布朗运动的存在,当溶胶中的胶粒存 在浓度梯度时,就会发生扩散. Fick’s first law dm/dt : 扩散速率(单位时间通过某一截面的胶 粒的质量) D : 扩散系数(单位浓度梯度下在单位时间 内通过单位面积截面的胶粒的质量) A : 胶粒扩散通过截面的面积 dc/dx : 在 x 方向上的浓度梯度 Fick’s Second law (适用于球形粒子) 3. 沉降与沉降平衡(sedimentation and sedimentation equilibrium) 当溶胶中粒子的密度 大于分散介质的密度 时,在重力作用下,就 会发生沉降. 从而产生由下而上的 浓度梯度 fw fd 当作用于粒子上的重力 fw 与扩散力fd 相等时,溶胶的浓度梯度不再随时 间而变,称系统达到了沉降平衡。 fw h1 h2 溶胶中的粒子在高度h 处的重力势能 r：粒子半径 ρ粒子，ρ介质：分别为粒子和介质 的密度 Boltzmann 分布定律： 溶胶粒子随高度的分布公式 在粗分散系统中,当扩散力不足以抗衡重力时, 粒子将发生沉降。当沉降速率达一定值时，重 力与阻力相等，此时沉降速率为： 应用：① 落球式粘度计 ② 沉降分析 扭力天平 w t 扭力天平测定原理 用于分析胶体粒子的大小和粒径分布 测定原理： 4.渗透压 n: 溶胶中所含胶粒的摩尔数。 V: 溶胶的体积 ① 一般溶胶的渗透压 ②大分子溶液的渗透压 Virial 方程 B2、 B3 virial 系数。 c：kg/m3 π/c 对c作图，由截距可得分子量M （或数均分子量） ③ 聚电解质的渗透压-Donnan 平衡 天然的生物聚合体大多是聚电解质 PXz → P z+ +zX- P- (c1) Cl- (c2) Na+ (zc1) Na+ (c2) P- (c1) Cl- (c2-x) Na+ (zc1+x) Na+ (c2-x) Cl- (x) 内 （膜） 外 渗透平衡时 为了保持电中性 c： 蛋白质浓度 g ml-1 M: 蛋白质分子量 y： 膜内Na+的浓度 3.3溶胶的光学性质 Optical property of sol Tyndall Effect 光的散射与丁达尔效应 光照射在不同大小的粒子分散体系，可以发生光的散射、反射与折射现象 λ＞ r 光的散射 （光波绕过粒子向各个方向散射） 胶粒： 1nm — 100nm 可见光： 400nm—700nm 可见光照射胶体溶液，将发生光的散射，此为丁达尔效应。 当一束可见光射入分散体系时,若分散相 粒子直径大于入射光波长,则发生反射;若分散 相粒子的直径小于光的波长,则发生光的散射 （散射光又称为乳光）。 可见光波长： 400nm λ 700nm Tyndall 效应是溶胶粒子对光的散射的结果 Rayleigh 光散射定律 根据瑞利公式思考： 真溶液能否发生光的散射现象？ 粗分散体系能否发生光的散射现象？ 入射光波长越长，散射光强越弱？ 丁达尔效应的应用： 丁达尔效应是判别真溶液和胶体溶液的简便方法。 超显微镜测定粒子的大小 有