08醇和醚曾解说.pptVIP

（3）活性二氧化锰：新鲜制备的MnO2，选择性地将烯丙位的伯醇、仲醇氧化成相应的不饱和醛、酮。 以上反应常用于合成醛、酮 3、欧芬脑尔（Oppenauer, R.V.）氧化 醇分子中的不饱和键也不受影响。 4、用HNO3氧化(多用于糖化学方面) 5、脱氢氧化 叔醇无?-H，不发生脱氢氧化。 四、二元醇的化学反应 1、氧化反应 根据分子中两个羟基相对位置的不同，分为1，2-二醇、1，3-二醇、1，4二醇。在此只讨论邻二醇的一些性质。 反应可能是通过环状高碘酸酯进行的 当相邻的两个-OH因几何异构等原因相距较远，无法形成环状过渡态，氧化就难以进行。但当用四乙酸铅代替高碘酸时，反应可进行，可能是经历了一个开链的过渡态。 应用一：反应定量进行，每断裂一组邻二醇结构就要消耗一分子高碘酸，因此，可用于多羟基化合物的结构测定。例 应用二：用化学方法鉴别： 若有 则A为： 片呐醇重排机理： 从碳正离子转变成更稳定的羊盐正离子是重排反应的动力。 2、片呐醇(pinacol) 重排 两个-OH都连在叔碳原子上的邻二醇称片呐醇，它在酸性试剂作用下脱去一分子水，碳架重排，生成片呐酮(pinacolone) 。 又如： 其机理： 当片呐醇分子上的四个烃基不相同时，迁移遵循以下原则： （1）优先生成较稳定的碳正离子； （2）芳基的迁移能力大于烷基。 五、醇的制备 1、由烯烃制备 （1）酸催化水合 由乙烯可得伯醇，其它烯烃均制得仲醇或叔醇。 （2）硼氢化—氧化 没有重排，可制得伯、仲、叔醇。 2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备 只增长一个碳 制伯醇 制仲醇 M g B r M g 乙 醚 B r H C H O H C H 2 O H M g B r H C H 2 C H 2 O H O 乙醚 C H 2 M g C l + H C O H C H 2 CH OH C H 3 C H C H 2 M g B r C H 3 2 + H C O 2 C 2 H 5 H ( C H 3 C H C H 2 ) 2 C H O H C H 3 ( R 2 C H O H , 对 称 的 二 级 醇 ) 甲 酸 酯 乙醚 乙醚 制叔醇 乙醚 THF 3、由卤代烷水解制备 此法较少使用。一般醇比相应的卤代烃更容易得到，只有在相应的卤代烃容易得到时才采用此法，且一般用伯卤代烃。 4、由羰基化合物还原制备 分子中的不饱和键不受影响。 六、醇的鉴别 1、K2Cr2O7 /H2SO4方法： 2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇 3 o醇、烯丙醇、苄醇 + Lucas试剂，室温马上变浑浊。 2 o醇 + Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。 1 o醇 + Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。 3、碘仿反应：I2 / NaOH,适用于-CH(OH)CH3类醇。 4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4氧化，再加入AgNO3溶液。 1o、2 o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3 o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢 第二节 醚(ether)和环氧化合物 一、醚的分类与命名 根据醚分子中两个烃基的情况，分为： 简单醚（又称对称醚） 此时 R1 = R2 混合醚（又称不对称醚） 此时 R1 ? R2 环醚：醚中的氧原子是环的一部分。三元环醚又称环氧化合物。 epoxide 醚的命名方法： * 先写出两个烃基的名称，再加上“醚”字即可，习惯上“基”字 常省略。 * 简单醚中“二”字习惯上省略。 * 混合醚中一般将小烃基放在前面；芳基放在烷基前面。 甲(基)丙(基)醚 (二)乙醚 苯基异丙基醚 乙二醇二甲醚 甲基丙烯基醚 甲基烯丙基醚 * 第一节 醇 第五章 醇和醚 烃分子中的一个或多个氢原子被羟基取代生成的化合物 醇(alcohol): 也可看作是水分子中的氢原子被羟基(hydroxy)(-OH，醇的官能团)取代的化合物。 可用ROH表示 根据羟基所连接的碳原子（只能是sp3杂化的饱和碳原子）的种类： 根据含羟基的数目： 伯醇、仲醇、叔醇 一元醇、二元醇、多元醇 一、分类和命名 （一）分类 （二）命名 1、普通命名法 以羟基所连接的烃基名称加上一个醇字构成----用于结构简单的醇。 正丁醇 环己醇 叔丁醇 cyclohexanyl alcohol butyl alcohol t-butyl alcohol 2、系统命名法 编号从羟基一端开始，其它与烷烃的命名原则相同。 选择含羟基的最长的碳链为主链 丙三醇(甘油) 4-甲基-3-己醇 4