第八开环聚合摘要.pptVIP

第八章 开环聚合 开环聚合简介 开环聚合：环状单体开环而后聚合形成线形聚合物的反应。 通式： 式中，R代表 ，X代表O、N、S等杂原子或基团。 开环聚合为链式聚合反应，包括链引发、链增长和链终止等基元反应。 环状单体主要有：环醚、环缩醛、环酯、环酰胺、环硅氧烷等。 开环聚合机理：小部分为逐步聚合，大部分为连锁聚合机理。 环状单体开环聚合的难易取决于热力学和动力学两方面因素。 阴离子活性种：氧阴离子（ ）、硫阴离（ ）、 氨阴离子（ ） 阳离子活性种：三级氧鎓离子（ ）、锍离子( ) §8-1 环烷烃开环聚合热力学 从热力学因素考虑，环的张力越大，则环的稳定性越低，容易开环聚合。 三、四元环易开环聚合 不能开环聚合的六元环（能否开环与环中杂原子有关） 七、八环，与线形聚合物可构成平衡 影响环张力的因素 用环张力初步判断开环能力，进一步则用自由焓来量化。 影响环张力的三大因素： （1）环大小 （2）环上取代基 （3）构成环的元素 1.环大小的影响 环大小影响键的变形程度。键的变形程度愈大，环的张 力能和聚合热也愈大，聚合自由焓负的愈甚，环的稳定 性愈低，愈易开环