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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 习 题 1.试比较金属铝、铜、镍、钨及钛的冶金特点和冶金原理上的异同性。2.上述五种金属材料的冶金各属哪些冶金方法?采用的是哪种工艺流程? * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2)铝酸钠溶液的碳分过程反应 ①2NaOH+CO2 →Na2CO3+H2O ②NaAl(OH)4→Al(OH)3+NaOH 碱-石灰烧结法工艺较复杂,能耗高,产品质量和成本不及拜耳法,但它可以处理低品位的铝土矿(A/S比值应大于3.5)。 (二)铝电解 现代铝工业生产,主要采用冰晶石-氧化铝融盐电解法。 直流电流通入电解槽,在阴极和阳极上起电化学反应。 电解产物,阴极上是铝液,阳极上是CO2和CO气体。 铝液用真空抬包抽出,经过净化和澄清之后,浇铸成商品铝锭,其质量分数达到ωAl99.5%~99.8%。 阳极气体中还含有少量有害的氟化物和沥青烟气,经过净化之后,废气排人大气,收回的氟化物返回电解槽。 电解过程中的阴、阳极反应为: 阴极 Al3+(络合的)+3e→Al 阳极 CxO→CO2(吸附)+(2x-1)C (三)铝的电解精炼 工业铝电解槽中产出的原铝,由于受所用原料(氧化铝)、熔剂(冰晶石+氟化铝)与材料(炭阳极和炭阴极)中所含杂质的影响,其纯度一般为wAl99.5%~99.8%的精铝,则需要把原铝加以电解精炼,所用电解质仍为融盐。 铝的电解精炼所依据的原理是: 在阳极合金的各种金属元素中,只有铝在阴极上析出。 (1)阳极反应 阳极合金中,如铜、铁、硅等比铝不活泼的金属元素,并不从阳极上溶解,仍然残留在合金内,如钙、镁、钠之类比铝更活泼的金属元素,虽然同铝一起溶解出来,生成相应的离子进入电解液内,但它们并不在阴极上析出。 因此,阳极上的溶解反应是: Al→Al3++3e Ca→Ca2++2e Mg→Mg2++2e Na→Na++e (2)阴极反应 迁往阴极的各种阴离子当中,铝的电极电位比较正,故Al3+优先在阴极上析出,而原铝中所含的杂质则少,因此达到精炼的目的。 三、钨冶金 钨属于难熔金属,因此,金属钨的冶金是采用粉末冶金法。 其工艺流程分钨精矿处理、三氧化钨生产及钨粉制取三阶段。 (一)钨精矿处理 钨精矿分黑钨矿(FeWO4、MnWO4)与白钨矿(CaWO4)两类,并且其处理方法有多种。 1.苏打烧结法 苏打烧结是分解黑钨精矿和白钨精矿常用的方法。 (1)黑钨精矿的苏打烧结是在有氧存在下,发生如下反应: 2FeWO4十2Na2CO3十1/2O2=2Na2WO4+Fe2O3+2CO2↑ 2MnWO4+3Na2CO3+1/2O2=3Na2WO4+Mn3O4+3CO2↑ 反应在800~900℃下于有粘土砖衬里的回转窑中进行。 (2)白钨精矿的苏打烧结分解过程主要有如下反应: CaWO4十Na2CO3+SiO2=Na2WO4+CaSiO3+CO2↑ 苏打烧结法的特点是: 用同样的设备和大致相同的工艺条件,既可处理黑钨精矿,又可处理白钨精矿。 2.碱液分解黑钨精矿 苛性钠(NaOH)溶液分解黑钨精矿(FeWO4及MnWO4)发生如下反应: FeWO4+2NaOH=Na2WO4,+Fe(OH)2 MnWO4+2NaOH=Na2WO4+Mn(OH)2 此反应是在带有搅拌器的钢制搅拌槽中进行。 3.白钨精矿苏打溶液压煮法 用苛性钠溶液分解白钨精矿(CaWO4)是不适宜的,但用苏打溶液分解则是可行的,其反应为: CaWO4+Na2CO3=Na2WO4+CaCO3↓ 反应在高压浸出釜中进行,故称压煮法。 以上几种碱法分解精矿后均需浸出,得到钨酸钠溶液,但此时溶液中杂质含量较高,需经进一步处理,以除去杂质,并将钨酸钠溶液转变为钨酸沉淀或重钨酸铵结晶。 4.白钨精矿的酸分解法 白钨精矿的酸分解法是在90~100℃下,用浓盐酸处理精矿,发生如下反应: CaWO4+2HCl一H2WO4+CaCl2此操作是在带有蒸气夹套和搅拌器的耐酸槽中进行。 盐酸分解后,用耐酸过滤器过滤出粗钨酸,并用水洗涤。所得粗钨酸含有很多杂质,如硅酸、钼酸、钙盐、铁盐、铝盐、锰盐、磷和砷化物、未分解的精矿等杂质,总含量可达3%左右,因此需作进一步处理,才可送下一道工序。 (二)三氧化钨的生产 三氧化钨是由钨酸或重钨酸铵焙烧分解制得
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