磷及其化合物汇总.pptVIP

磷的发现 1669年，德国汉堡一位叫布朗特（Brand H）的商人在强热蒸发人尿的过程中，他没有制得黄金，却意外地得到一种像白蜡一样的物质，在黑暗的小屋里闪闪发光。这从未见过的白蜡模样的东西，虽不是布朗特梦寐以求的黄金，可那神奇的蓝绿色的火光却令他兴奋得手舞足蹈。他发现这种绿火不发热，不引燃其它物质，是一种冷光。于是，他就以“冷光”的意思命名这种新发现的物质为“磷”。磷的拉丁文名称Phosphorum就是“冷光”之意，它的化学符号是P，它的英文名称是Phosphorus。 磷的单质 磷的同素异形体有许多种，其中白磷和红磷最为常见。另外还存在紫磷和黑磷。气态磷单质中有P2分子与磷原子。 磷的单质 白磷（因商品白磷常带黄色故又叫黄磷），分子式P4，白色固体，质软，有剧毒，致死量为50mg。不溶于水，溶于大多数有机溶剂。常温下为立方晶系的α-型，具体结构仍未知，熔点为44.1℃。-77℃一以下转化为六方晶系的β-型，密度1.88g/cm3。实验室置于冷水中保存。常用于化学武器。34°C时可在空气中自燃，生成白色烟雾，主要成分为五氧化二磷（烟）以及五氧化二磷于空气中水结合生成的磷酸（雾），方程式为： P4 + 5O2 → 2P2O5 磷的单质 磷化氢 它与氨相似，也有孤对电子，具有配位能力，如低温下和BF3反应生成H3P·BF3。与氢离子结合则生成鏻离子(只有与强酸如HI、HClO4等反应时)。磷化氢比空气重。 PH3 + H+ → PH4+（鏻正离子 ） 磷化氢还具有强还原性。例如，磷化氢能还原Ag+、Cu2+等某些金属离子，使Ag+还原为Ag,使Cu2+还原为Cu3P和Cu。 PH3 + 6Ag+ + 3H2O → 6Ag + H3PO3 + 6H+ 此外，磷化氢还能参与有机反应。磷化氢和醛在加热下（100℃）可得到含有羟甲基的叔膦化合物： PH3 + 3 RCHO → [RCH(OH)]3P 磷的卤化物 五氯化磷是常用的氯化剂。 五氯化磷在有机合成中有两类反应比较重要：一是将C-H键转化为C-Cl键的反应，二是将C-OH键转化为C-Cl键的反应。 五氯化磷、三氯化磷与硫酰氯都可以用作Cl2的来源，但在实验室中，硫酰氯比五氯化磷用途广泛，因为气态的二氧化硫很容易与产物分离。 五氯化磷比较特殊的反应是，它可以氯化烯丙基位和苄基位的C-H键，将其转化为C-Cl，而且也可将C=O转化为偕二氯代物（CCl2）。 与苯乙烯反应水解后可得亚磷酸的衍生物。该反应体现了五氯化磷的亲电特征。 磷的氧化物 P2O3或P4O6 又名亚磷酐。白色单斜晶体。有蒜臭。有毒。相对密度2.135(21℃)。在23.8℃时熔融为无色透明极易流动的液体。沸点为173℃.溶于乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃时可引起燃烧。由磷在有限供给空气下燃烧而成。 三氧化二磷在气态或液态都是二聚分子P4O6,其中4个磷原子构成一个四面体,6个氧原子位于四面体每一棱的外侧,分别与两个磷原子形成P-O单键,每个磷原子与周围3个氧原子以O-P键连接形成一个四面体.其中3个氧原子是与另外3个四面体共用.P-O键长为165pm,键角POP为128度,OPO为99度. 磷的应用 * * 磷及其化合物 磷的单质 红磷是磷的一种同素异形体，因呈红色而得名。 “红磷”一词可以指代所有带红色的磷，故其具有多种晶型，它们的密度介于2.0-2.4g/cm3 之间，熔点介于585-610℃之间。红磷在许多溶剂中都很难溶解，不能自燃，也基本没有毒性。 将白磷加热至400℃以下或用紫外光照射白磷即可获得红磷，在硫、碘或钨丝的催化下加热可以加快转化速率。红磷的结构属多分子不规则排列。 磷化氢 实验室中可以用白磷与浓氢氧化钾共热制取： P4 + 3KOH(浓) + 3H2 O→ PH3↑ + 3KH2PO2 生成的磷化氢往往因为含有联膦（P2H4）而会自燃。磷化氢可用铜、汞、银等较不活泼的金属盐溶液吸收： 4CuSO4 + PH3 + 4H2O → 4Cu↓ + H3PO4 + 4H2SO4 24CuSO4 + 11PH3 + 12H2O → 8Cu3P↓ + 3H3PO4 + 24H2SO4 磷化氢还可通过金属磷化物与水作用得到。例如： Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3↑ 三氯化磷，分子式：PCl3。一种无色透明液体，沸点76℃，在潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，发生白烟而变质，须密封贮藏。 PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3 HCl 遇乙醇和水起水解反应， 遇氧能生成三氯氧磷。 2PCl3 + O2 → 2 POCl3 在水存在下，可与甲醇反应生成亚磷酸二甲酯。 反应分两步进行： 1.PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl 2.H