03_酶_2014解说.ppt

Chapter 3 Enzyme 学习目的： 学会使用科学的语言和方式来描述酶的分子结构与功能的关系。 理解酶的工作原理以及酶促反应动力学的原理。 理解酶活性调节的分子机制。 重要概念：enzyme 酶是由活细胞产生的、能对其底物具有高度特异性和高度催化效能的生物催化剂。 酶的化学本质是蛋白质、RNA等生物大分子。 Section 1 The Molecular Structure and Function of Enzyme 一、酶分子组成中常含有辅助因子The Components of Enzyme Contain Cofactors Frequently 酶可根据其化学组成的不同，分为两类： 由酶蛋白与辅助因子组成的酶称为全酶。 酶蛋白决定反应的特异性。 辅助因子决定反应的种类与性质。 1. 稳定构象：稳定酶蛋白催化活性所必需的分子构象； 2. 构成酶的活性中心：作为酶的活性中心的组成成分，参与构成酶的活性中心； 3. 连接作用：作为桥梁，将底物分子与酶蛋白螯合起来； 4. 中和电荷，减小静电斥力，有利于底物与酶的结合。 结合酶分子中与酶的催化活性有关，且疏松结合的耐热小分子有机物称为辅酶。 结合酶分子中与酶的催化活性有关，且牢固结合的耐热小分子有机物称为辅基。 辅酶与辅基的主要生理功用： ⑴ 运载氢原子或电子，参与氧化还原反应。 ⑵ 运载反应基团，如酰基、氨基、烷基、羧基及一碳单位等，参与基团转移。 二、大部分辅酶衍生于维生素Most of Coenzymes are Derived from Vitamins 维生素是指一类维持细胞正常功能所必需的，但在生物体内不能自身合成而必须由食物供给的小分子有机化合物。 维生素可按其溶解性的不同分为脂溶性维生素和水溶性维生素两大类。 脂溶性维生素有Vit A、Vit D、Vit E和Vit K四种。 水溶性维生素主要包括B族维生素（Vit B1，Vit B2，Vit PP，Vit B6，Vit B12，泛酸，生物素，叶酸）、Vit C和硫辛酸。 维生素的重要性就在于它们是体内一些重要的代谢酶的辅酶（辅基）的组成成分。 1. TPP： 焦磷酸硫胺素，由硫胺素（thiamine, Vit B1）焦磷酸化而生成。 TPP是脱羧酶的辅酶，在体内参与糖代谢过程中?-酮酸的氧化脱羧反应。 2. FMN和FAD： FMN和FAD都是核黄素（riboflavin, Vit B2）的衍生物。 黄素单核苷酸（flavin mononucleotide, FMN） 黄素腺嘌呤二核苷酸（flavin adenine dinucleotide, FAD） Vit B2具有氧化还原性，酶蛋白与FMN或FAD结合后统称为黄素酶，催化脱氢氧化反应。 衍生于Vit B2的辅基FMN或FAD常作为脱氢酶（或氧化酶）的辅基，在酶促反应中作为递氢体（双递氢体）。 3. NAD+和NADP+： NAD+和NADP+都是Vit PP的衍生物。 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（NAD+，辅酶Ⅰ）； 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP+，辅酶Ⅱ）。 在体内，由尼克酰胺参与构成的两种辅酶均有氧化型（NAD+，NADP+）和还原型（NADH+H+，NADPH+H+）两种形式。 NAD+，NADP+作为脱氢酶的辅酶，在酶促反应中起递氢体的作用，为单递氢体。 4.磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺： 磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是Vit B6的衍生物。 Vit B6包括吡哆醇(pyridoxine)，吡哆醛(pyridoxal)和吡哆胺(pyridoxamine)等三种形式。 磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺可作为氨基转移酶，氨基酸脱羧酶，半胱氨酸脱硫酶等的辅酶。 5. 辅酶A（CoA，HSCoA ）： 泛酸（pantothenic acid, 遍多酸）在体内参与构成辅酶A（CoA）。 CoA中的巯基可与酰基以高能硫酯键结合，在糖、脂、蛋白质代谢中起传递酰基的作用，因此CoA是酰化酶的辅酶。 6. 生物素（biotin）： 生物素是羧化酶的辅基，在体内参与CO2的固定和羧化反应。 7. 四氢叶酸： 四氢叶酸（ FH4 ）由叶酸（folic acid）衍生而来。 四氢叶酸是体内一碳单位基团转移酶系统中的辅酶，其N5和N10原子与一碳单位基团结合，与嘌呤和嘧啶的合成有关。 8. Vit B12的衍生物： Vit B12分子中含金属元素钴，故又称为钴胺素。 Vit B12在体内有多种活性形式。其中，5-脱氧腺苷钴胺素是体内的主要形式，它可参与构成多种变位酶的辅酶，甲基钴胺素则是甲基转移酶的辅酶，与胆碱等的合成有关。 辅酶或辅基在酶催化中的作用 酶分子上具有一定空间构象的部位，该部位化学基团集中，直接参与将底物转变为产物的反应过程，