课后题4.pptVIP

第四章 沉淀滴定一、思考题 1.解释微溶化合物的活度积、溶度积和条件溶度积的概念及其相互关系。 答:微溶化合物MA在一定温度下，沉淀溶解平衡时Kspο= aM+ aA-为一常数，Ksp0即MA的活度积， aM+ 和aA-是M+和A-两种离子的活度。 Ksp= c(M+ ) c(A- ) ,即为MA的溶度积。 在一定温度下， MA的Ksp是一定的。外界条件变化，如ｐH值变化，配位剂的存在，也会使沉淀溶解。在反应平衡中，除主反应外，还有副反应发生。考虑这些影响时的溶度积常数简称溶度积，用K’sp表示。 Kspο= aM+ ? aA- =γM+ ? γA- - c(M+ ) c(A- ) = γM+ ? γA+ - Ksp，其中γM+ ? γA-为两种离子的平均活度系数K’sp= aM+aA- Ksp，aM+、aA-为微溶化合物水溶液中M+和A-副反应系数。 微溶化合物的溶解度一般很小，溶液中离子强度不大，可视离子的活度系数为1，即Ksp= Ksp0 2 简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律 (1) Ag2CrO4在0.0100mol/LAgNO3溶液中； 答：(1) 同离子效应使 Ag2CrO4的溶解度小于在纯水中的溶解度。 (2) 盐效应使Ba2SO4中Ba2＋与SO422-互相碰撞，互相接触的机会减少，因此Ba2SO4的溶解度增加。