大分子的热运动、力学状态及其转变研讨.ppt

M不太大时：则晶区熔融（Tm ），非晶区的Tf＜Tm ， 所以试样成为粘流态。 M足够大时：非晶区的Tf＞Tm ，则晶区虽熔融（Tm），但非晶区试样进入高弹态再升温到Tf以上才流动。 聚合物在玻璃化转变时，很多物理性质都会出现突变或不连续变化，如：体积、比容等 热力学性质：比热、导热系数等 力学性能：模量、形变等 电磁性能：介电常数等 测量聚合物的动态模量和力学损耗随温度的变化 Tg以下, 链段运动被冻结, 空穴的尺寸和分布基本不变. Vf几乎不变，高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于V0的增大． Tg以上, 链段运动被激发, 高聚物体积随温度升高而发生的膨胀包括两部分: Vf和V0均增大，体积膨胀率比Tg以下时要大． 膨胀系数a: 单位体积的膨胀率 玻璃化转变是一个速率过程——松弛过程, 当聚合物链段的松驰时间与外力作用时间相当时，就会发生与链段运动相对应的玻璃化转变． 结构因素 高分子链的柔顺性 高分子链的几何结构 高分子链的相互作用 实验条件 外力 温度 主链结构为-C-C-、-C-N-、-Si-O-、-C-O-等单键的非晶态聚合物，由于分子链可以绕单键内旋转，链的柔性大，所以Tg较低。 当主链中含有苯环、萘环等芳杂环时，使链中可内旋转的单键数目减少，链的柔顺性下降，因而Tg升高。例如涤纶(PET)的Tg = 69℃，聚碳酸酯(PC)的Tg = 150℃。