第7章生物稳定剂论述.ppt

* * 第七章 生物稳定剂 第一节 聚合物生物降解 一、聚合物生物降解现象 二、聚合物生物降解机理 三、影响聚合物生物降解的因素 第二节 聚合物生物稳定 一、基本原理 二、聚合物化学改性 三、使用生物稳定剂 第一节 聚合物生物降解 一、聚合物生物降解现象 1. 聚合物生物降解的概念 聚合物生物降解，指聚合物在一定条件下和一定时间内在生物的作用下分解为低分子或小分子的过程和现象。 能导致聚合物生物降解的生物主要是微生物，特别是细菌、真菌以及海洋蛀虫(软体蛀虫、甲壳类蛀虫等)等微小生命体，也包括某些高级生命体，如昆虫(甲壳虫、白蚁)和啮齿动物(家鼠、地鼠、松鼠等)。 2. 聚合物生物降解的宏观特征 (1)污染 这是由不可消除的微生物新陈代谢染料产物造成的，一般表现为粉色污染，也有灰色或黑色污染； (2)变味 这是由酶和酶的代谢物引起的，通常不一定伴随有力学性能下降，因为引起变为的物质浓度很低。 (3)电性能下降 这是由于生成导电性较强的降解产物造成的，但也可能仅仅由于微生物附着在材料表明所致，这时可能并没有发生实质性生物降解； (4)吸垢 生物降解会导致聚合物表明粗糙并具有粘结性，因此会发生吸垢现象； (5)溶剂和气体透过性增强 这可能是由于增塑剂降解和增塑剂降解产物(如醇)及微生物代谢物侵蚀聚合物材料引起的； (6)力学性能劣化 这是生物降解导致聚合物分子结构破坏的结果，通常生物降解还会促进聚合物光老化。 (7)表面微生物滋生 聚合物生物降解产物可能成为某些微生物的营养物，因此会造成表面微生物滋生。 3. 聚合物的可生物降解性 热力学上，聚合物都不是永久性生物稳定的。但不同聚合物的生物降解速率存在较明显差别，天然聚合物通常易发生生物降解，而合成聚合物对生物不敏感。不过，不同的合成聚合物的可生物降解性也有所不同，见后页表。 常见合成聚合物的可生物降解性 环氧树脂 呋喃树脂 胺类树脂 酚类树脂 无生物降解性 缩醛树脂 热固性树脂 生物降解特性 化学结构 聚合物 名称 聚合物 类型 无生物降解性 聚氯乙烯 无生物降解性 聚丙烯腈 低相对分子质量、直链可生物降解；高相对分子质量无生物降解性 聚乙烯 无生物降解性 聚苯乙烯 无生物降解性 聚丙烯 热塑性树脂 生物降解特性 化学结构 聚合物 名称 聚合物 类型 对生物降解敏感 聚酰胺 脂肪族聚氨酯对生物降解敏感 聚氨酯 可被生物降解 聚酯 无生物降解性 聚四氟乙烯 潮湿环境下，可被生物降解 聚乙烯醇 热塑性树脂 生物降解特性 化学结构 聚合物 名称 聚合物 类型 由此可见，只有含亲水性基团的合成聚合物才对生物降解敏感。 二、聚合物生物降解机理 1. 一般原理 生物对敏感聚合物的降解作用，是通过生物合成所产生的酶蛋白质来完成的。但聚合物生物降解的本质也是化学反应，即在生物作用下，酶渗透进入聚合物大分子的活性部位，促使大分子发生水解反应，从而导致大分子骨架结构断裂成小的链段，并最终降解为稳定的小分子产物。 后页表列出了一些聚合物在生物降解过程发生的水解反应。 一些聚合物的生物降解水解反应 聚酯 聚缩醛 聚酰胺 活性C－C结合 聚合物 无机聚合物 水解反应 聚合物 2. 各类聚合物的生物降解机理 由于微生物降解的高度专一性和酶催化作用的复杂性，聚合物生物降解的确切机理至今并不十分清楚。因此，这里只能就可能与一些重要聚合物的生物降解过程有关的因素作一初步探讨。 重要聚合物的生物降解机理 与淀粉类似，很多微生物，包括需氧和厌氧真菌或细菌均能分解淀粉。 已经证明，酶对纤维素的水解作用发生在两个邻接的未取代葡萄糖基处。 由β-D-葡萄糖通过1,4-苷键缩合而成的直链分子借氢键和范德华力结合而成的链束。 纤维素 几乎所有的微生物，包括需氧和厌氧真菌或细菌，均能分解淀粉。 直链和支链淀粉均容易发生生物降解，但支