第8章电极电位论述.ppt

又因为 j+ - j - ＞ 0 反应正向自发进行； j+ - j - ＜ 0 反应逆向自发进行。 j+ - j - = 0 反应达到平衡。 等温等压下(非标态)反应方向和限度的 电极电位判据： E = j+ - j - △rGm = –nFE 在标准态下, 有 △rGm ＝ － nFE O O 标准态下反应方向和限度的 电动势判据： E ＞ 0 标准态下反应正向自发进行； E ＜ 0 标准态下反应逆向自发进行。 E = 0 标准态下反应达到平衡。 标准态下反应方向和限度的 电极电位判据： - + - = ? ? E 又因为 ＞ 0 标态下反应正向自发进行； ＜ 0 标态下反应逆向自发进行。 = 0 标态下反应达到平衡。 - + - ? ? - + - ? ? - + - ? ? 解：假设反应按正向进行并组成电池，则 ■正极→还原反应： Cu2+ + 2e Cu ■负极→氧化反应： Fe Fe2+ + 2e [例] 计算标准态下反应 Fe + Cu2+ ＝ Cu + Fe2+ 的电池电动势，并判断自发进行的方向。 ω O ＝ - 0.447V ? ω O ＝ +0.3419V ? = [0.3419 - (-0.447)]V = + 0.789 V E ＞0 ,反应在标准态下正向自发进行。 O 解：假设反应按正向进行并组成电池，则 [例] 计算标准态下反应 Fe + Cu2+ ＝ Cu + Fe2+ 的电池电动势，并判断自发进行的方向。 ω Cu2+ + 2e Cu ω O ＝ +0.3419V (+) Fe Fe2+ + 2e O ＝ - 0.447V (-) ? ? - + - = ? ? E Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e [例] 判断反应 Pb2+ + Sn＝Pb + Sn2+ 在298.15K的标准态下自发进行的方向。 已知 解 = [(- 0.1262) - (-0.1375)] V = + 0.0113 V ＝ - 0.1262V ? ＝ - 0.1375V ? E ＞0 ,在标准态下反应正向自发进行。 E - + - = ? ? E 解：假设反应按正向进行并组成电池，则 ■正极→还原反应： Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e [例] 判断反应 Pb2+ + Sn＝Pb + Sn2+ 在298.15K时自发进行的方向。 其中 c(Pb2+)=0.0010mol/L, c(Sn2+)=0.100mol/L ■负极→氧化反应： ＝ - 0.1262V ? ＝ - 0.1375V ? ＝ - 0.1262V + 0.0592V 2 lg 0.0010 ＝ - 0.2150V 正极 Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e Pb2+ + Sn＝Pb + Sn2+ c(Pb2+)=0.0010mol/L, c(Sn2+)=0.100mol/L 负极 ＝ - 0.1262V ? ＝ - 0.1375V ? + ＝ + + 0.0592V 2 lg c(Pb2+) ? ? ＝ - 0.1262 + 0.0592V 2 lg 0.100 ＝ - 0.1670V 正极 Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e Pb2+ + Sn＝Pb + Sn2+ c(Pb2+)=0.0010mol/L, c(Sn2+)=0.100mol/L 负极 ＝ - 0.1262V ? ＝ - 0.1375V ? - ＝ - + 0.0592V 2 lg c(Sn2+) ? ? ＝ [(- 0.2150) –(- 0.1670)]V ＝ －0.048 V ＜ 0 所以反应逆向自发进行。 正极 Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e Pb2+ + Sn＝Pb + Sn2+ c(Pb2+)=0.0010mol/L, c(Sn2+)=0.100mol/L 负极 ＝ - 0.1262V ? ＝ - 0.1375V ? E = j+ - j - 进行？ 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ？