链烷烃的异构现象解释.pptx

链烷烃的异构现象 异构体的分类 构象与构象异构 乙烷构象 丁烷构象 同分异构体 构造异构体 立体异构体 键异构体 位置异构体 官能团异构体 构型异构体 构象异构体 （一般无法分离） 异构体的分类 原子（原子团）间 相互连接次序相同 否 是 空间排列方式不同 通过单键 可以旋转 否 是 理论可分离 各原子间成键顺序不同 构象与构象异构 构象 仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或原子团在空间排列不同，分子的这种立体形象称为构象 构象异 体化 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或旋转异构体） C—C单键是可以旋转的 单键的旋转使分子中的原子或基团在空间产生不同的排列（构象） 不同的构象之间为构象异构关系（一类异体异构现象） 乙烷构象 乙烷的两种构象 伞形式 锯架式 Neman投影式 描述立体结构的三种方式： 交叉型构象 重叠式构象 交叉式 重叠式 重叠式构象 透视式（伞形式） Newman投影式 Fischer投影式 H 重叠式构象 交叉式构象 伞式 锯架式 纽曼式 乙烷的交叉式和重叠式构象的表示方法： 单键旋转时，相邻碳原子上的其他键会交叉成一定的角度（Φ），成为两面角。 Φ=0˚时的构象为重叠式构象。 Φ=60˚时的构象为交叉式构象。 0˚Φ60˚时的构象为扭曲式构象。 小于两个H的范德华半径（1.2A）之和，有排斥力 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 原子间距离最远， （有无数个） 键电子云排斥，范德华排 内能较低（最稳定） 斥力，内能较高（最不稳定） C1旋转 C1旋转 构象的能量分析 一些原子或基团的范德华半径（pm） H C N O Cl CH3 120 150 150 140 180 200 在乙烷的重叠式构象中，两个碳原子上C—H σ 键两两相对，σ 电子对间的距离最近，斥力作用也最大，能量最高，最不稳定；而其交叉式构象C—H σ 键两两相错，距离最远，能量最低，也最稳定。 * 在一个分子的所有构象中，能量最低， 最稳定的构象，成为优势构象 非键合的两原子或基团接近到相当于范氏半径之和时，二者间以弱的引力相互作用，体系能量较低；如果接近到这一距离以内，斥力就会急剧增大，体系能量升高。 249pm240pm227pm E重叠E交叉 ∆E=12.1KJ/mol 能量 12.1 KJ 0 KJ 0 60 180 300 360 旋转角 构象势能关系图 分子由一个稳定的交叉构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量称为能垒（乙烷的构象中，重叠式和交叉式之间的能量差约为12.1KJ/mol ，其他的构象能量介于此二者之间。） 扭转张力 非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量。 degrees of rotation 交叉式构象绕C-C σ 键旋转60˚可以转变成重叠式，进一步绕C-C σ 键旋转，又可以转变成交叉式，但是旋转的过程中必须克服能垒才能实现。 电子云排斥 相邻两H之间的范德华排斥力 一般情况下（T250℃）： 单个乙烷分子：绝大部分时间在稳定构象式上 一群乙烷分子：某一时刻，绝大数分子在稳定的构象式上。 丁烷构象 CH3 CH3 H H H H 交叉式（反交叉式） 部分重叠式 邻位交叉式 甲基之间相距最远 较不稳定 较稳定 （最稳定） 全重叠式 甲基间距离最近 邻位交叉式 （最不稳定） degrees of rotation 正丁烷的构象势能关系 构象分布 在达到平衡状态时，各种构象在整个构象中所占的比例称为构象分布。 分子总是倾向于以稳定的构象形式存在